131066. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szulfonilkarbamidok előállítására
2 131066 Nitrokarbamidnátrmm esetében: 2. aril-S02-NH ? +H 2 N-CO-NNa-N0 2 =aril-S0 2 -NN.a-CO-NH 2 +N 2 0+N 2 0 60 5 Uretán esetben: 3. aril-S02 -NH 2 +H 2 N-CO-0"-alkil==aril-S0 2 -NH-CO-NH 2 +alkil-OH Karbamid esetében: 0 4. aril-S02 -NH 2 +H 2 N-CO-NHo=.-aril^S0 2 -N(NH é )-CO-NH 2l 65 Izociánsavószter esetében: 5. aril-SO^NH^fO^C^N-r^^aril-SOg-NH-CO-Nf-I-R,. 15 A reakció általában a legjobban melegben folyik le, pl. 60—100 C°-ig terjedő hőin érseki eteknél. Amennyiben a keletkező N-szulfonilkarbainidok a szulfonilcsoporttal szomszédos 20 nilrogénatoinon hidrogénatomot hordanak, erősen savanyú vegyületek, amelyek semlegesleges alkálisókat adnak és ennélfogva legtöbbször szódában könnyen oldhatóak. Egyéb esetben semleges vegyületek. 25 Az új vegyületek műszaki célokra és gyógyszerekként alkalmazhatók. Különösen értékesek azok a vegyületek, amelyek az aromás szulfonilmagon az S02 -osoporthoz p-helyzetben aminocsoporttal rendelkeznek 30 és a szulfonilcsoporttal szomszédos N-atomjuk még egy hidrogénatomot hord. Ezek fertőző betegségek elleni gyógyszerek. Az aniinoosoportot bevezethetjük acilezett aminocsoportként a. szulfonsavkomponens-35 sei együtt és utólag elszappanosítással felszabadíthatjuk, vagypedig nitrocsoportkén t, amelyet a karbamidvegyüliet előállítása után ammocsoporttá redukálunk. 1. példa. 40 50 g benzolszulfonamidot és 28 g káliumcionátot 80—9()o/o-os alkoholban mindaddig forralunk, amíg egy próbája vízben majdnem teljesien oldhatóvá vált. "Ekkor a benzolszulfonilkarbamid káliumsója keletkezett, amelyet, mint ilyent, vízben, esetleg az oldhatóság csökkentése végett káliumkarbonát hozzáadása mettell, átkristájosíthatunk. Vízben oldva és jógeoettel megsava-5 nyitva kicsapódik a szíabad kárhamid, melynek olvadáspontja szárítás után 170—171 C°. Hozadék kb. 90o/0 . 2. példa. 55 50 g p-toluolsz'ulfonamidot és 25 p nitrokarbamidnátriumot 80—90«/o-os alkoholban a nitrogénoxidképződés befejeztéig enyhén melegítünk. Az alkohol ledesztiliálása után a maradékot bő vízben felveszük, szódával semlegesítjük és a feloldatlan kiindulási anyagról 75 leszívatjuk. A szűrletből miegsavanyítás után a p-toluoliSzulfonil-N-karbamid kb, 80<Vo-os hozadékiad kristályosodik ki. A maradék az alkáliás oldatban feloldatlanul maradt részletből kiindulási anyagként visz- 80 s z an yer he l ő. A nitr okar bamidmennyis ég növelésével a hozadék még lényegesen fokozható. A toulolszlulfonilkarbamid tisztítása legelőnyösebben a káliumsónak kevés vízből, káüumkarbonát hozzáadása mel- §5 letli ki'islályosításával foganatosítható. Az anyag szép prizmák alakjában kristályosodik és vízben feloldva és ecetsavval kies a]) va a szabad karbamidot adja, melynek olvadáspontja (bomlás közben) 181— 90 188 C°, 8. példa. 50 g acetilszulfanilamidot és 80 g kálium cianátot 200 cm3 alkoholban ós 20 cm 3 vízben né- 95 hány óra hosszat hevítünk. Lehűlés után a reakcióterméket leszíva tjük és az szárítás után 70—71 g-ot nyomi Ez a terméi< a p-acetilisztilfanililkarbamid káliumsója, amely tehát kb. 100°/o-os nyers termelési 100 hányaddal keletkezett. A sót, vízből, káliumkarbonát hozzáadása mellett, kikristályosítjxik és az szép hosszú tűket képez1 . Ezekből ecetsavvá] a szíabad karbamid keletkezik, melynek olvadáspontja (bomlás 105 közben) 185—188 C° 4. példa. Ugyanilyen jó hozadékkal jutunk az acetilszulfanililkarbamidhoz, ha 50 g acetilszulfanilsavamidot, 50 g nitrokiarbatoidot ós 110 30 g szódát 8O0/0-0S alkoholban 5—6 óra
