131065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szulfonilkarbamidok előállítására
2 läiotiS. Ebből a szulfonilvegyülelek: O Alk 5 R —S0 2 —NH —C==N —R 3 illetőleg R8 O Alk I I R — S02 — N — C = NH. 10 A két izmér közül csak az első oldható nátronlúgban. A megfelelő N-szulfonilkarbamidok erősen savas vegyületek, amennyiben a szull'onilcsoporttal szomszédos N atomon hidro-15 génatomot tartalmaznak, egyébként pedig semleges vegyületek. Hígított szódaoldatban rendkívül jól oldódnak és ezáltal könnyen megkülönböztethetők a szulfonilizokarbamidéterektől. Alkálisóik krislá-2o lyos vegyületek, amelyek vízben könnyen és majdnem semleges reakcióval oldódnak fel. A vegyületek műszaki célokra és gyógyszerekként alkalmazhatók. Különösen ér-25 tékesek azok a vegyületek, amelyek az aromás szulfonilmagban az S02 -csoporthoz képest p-helyzetben aminocsoportoL tartalmaznak és a szuifonilcsoporttal szomszédos N atom még egy hidrogénatomot 3 hordanak. Ezek a vegyületek fertőző betegségek elleni gyógyszereket képeznek. Az aminocsoportot akár acilezelt aminocsoportokként a szulfonsavkomponenssel vihetjük be és utólag elszappanosítással felszabadíthatjuk, akár pedig nitrocsoporlként, amelyet az izokarbamid- vagy karba. midvegyület előállítása után aminocsoporttá redukálhatunk. 1. Példa. N-benzolszulíoniíkarbamid. 62 a izokar-40 bamid-metiléter-metilszulfátot (karbamidből és dimetilszulfátból) 100 cm3 vízben feloldunk és 110 g vízmentes káliumkarbonáttal összekeverünk. Jó keverés közben 60 g benzolszulfokioridot adunk hoz-45 zá. A hőmérséklet kb. 60 C°-ra emelkedik. 10 perc elteltével az elegyet 250 cm3 vízzel felhígítjuk, leszivatjuk és vízzel mossuk. Szárítás után kb. 50 g színtelen port kapunk, melynek olvadáspontja nyers álla-50 pótban 155—160 C°. Az anyagot nyers állapotban dolgozzuk fel tovább. Tisztítás céljából nátronlúgban többször feloldhatjuk és jégecettel újból kicsaphatjuk, mikoris olvadáspontja 164—165 C°. A metilcsoport lehasítása céljából következőképen járunk el: a fenti termék 50 g-ját 150 cm3 tömény sósavval addig melegítjük 60 C°-on, amíg az eleinte rendkívül élénk klórmetil-képződés teljesen meg nem szűnt. A szilárd termék 60 eközben tisztán feloldódik, hogy a reakció befejeztével újból megszilárduljon. Az elegyet 250 cm3 vízzel felhígítjuk és szódával semlegesítjük, miközben az egész újból oldatba megy. Ezután szűrjük és 20 cm3 65 jégecettel megsavanyíljuk. A kikristályosodott nyerstermék fehér tömeget alkot és szárítás után kb. 40 g-ot nyom. Megtisztítható vagy szódaoldalban oldva és ecetsavval kicsapva, vagy pedig acelonból 7u és benzolból kikristálvosítva. Olvadáspont: 170—171 C°. Hasonló módon cserebomlásba hozhatjuk a p-toluol-szulfokloridol és az izokarbamidmeLilétertis és sósavval lehasíthatjuk. 75 Ugyanezeket a karbamidokal kapjuk akkor is, ha izokarbamideülélerl benzolilletve toluolszull'onsavkloiiddal eserebonilásba hozunk és azután tömény sósavval a klóretilt lehasítjuk. 80 2. Példa. p-aminobenzolszulfonilkarbaniid. Zárt keverőkészülékben 3G0 g vízmentes káliumkarbonátot, 300 cm3 telített káliumkarbonáíoldalol, 150 g acelilszulfanilsavklori- 85 dol, 125 g izokarbamidmetiléter-metilszulfáltal több adagban elegyítünk és azután 12 óra hosszat keverjük. Ez idő elteltével 400 cm3 vizet adunk hozzá és a terméket leszivatjuk. A nedves csapadékot clke- 90 verjük 800 cm3 4 o/o-os nátronlúggal, a folyadékot az oldhatatlan maradékról leszivatjuk és utóbbit vízzel mossuk". Oldhatlanul marad a szárítás után 20 g cserebomlást nem szenvedett acetilszulfanilsav- 95 klorid. A víztiszta oldatot 100 cm3 jégecettel kicsapjuk és némi állás után leszivatjuk. A kapott termék 100 g nyers N - (acelilszulfanilil)-izokarbamid-metiléter, melynek olvadáspontja 188—198 C°. A ná- loo tronlúgban löbbször feloldott és jégeceítel kicsapott termék olvadáspontja 208-209 C°. A metilcsoport és acetilcsoport lehasítása a következőkép történik: Mindkét reakció egy menetben lörténik, 105 ha a fenti nyers termék 100 g-ját 150 cm3 tömény sósavban í1 / 2 óra hosszat 60 C°-on melegítjük. Eközben a kezdetben szilárd massza tisztán feloldódik és az élénk klórmetilfejlődés megszűnte után végül újból no kristályosan megdermed. A terméket vízben felvesszük, szódával semlegesítjük, miközben az egész feloldódik és szűrés után
