130654. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azovegyületek előálltására
2 13 lett savcsoportot tartalmaznak, mely utóbbi ftmino-, hidroxil- vagy szulfhidrilcsoporthoz lehet kötve. Továbbá pl. a szulfonsavámidcsoportban heterociklusos helyettesítőt 5 tartalmazó p-aminobenzolszulfonsavamidokat oly aromás, heterociklusos vagy aromás-heterociklusos nitrozovegyületekkel, melyek ezenkívül fentmegadott módon amino-, hidroxil-, illetve szulfhidrilcsopor-10 tokkal és savcsoportokkal vannak helyettesítve, azovegyüietekké kondenzálunk, vjagy fordítva a szulfonsavamidcsoportban heterociklusos helyettesítőt tartalmazó p-nitrozobenzolszulfonsavamidokat oly aromás, 15 heterociklusos vagy aromás-heterociklusos aminovegyületekkel, melyek a továbbiakban a fentebb megadott módon vannak helyettesítve, azovegyüietekké egyesítünk. Továbbá megfelelően helyettesített azoxive-2a gyületeket azovegyüietekké redukálhatunk, vagy hidrazovegyületeket azovegyüietekké dehidrogénezhetünk. Továbbá oly azovegyü! eteket, melyek ,a heterociklusos helyettesítőt tartalmazó szulfonamidcsoport he-25 lyett szulfonsavhalogenidcsoportot tartalmaznak, heterociklusos aminovegyületekkel hozhatunk reakcióba. Az új azovegyüíeteket akként is előállíthatjuk, hogy oly azovegyületekben, (melyek az egyik benzol-30 mag p-helyzetében heterociklusosán helyettesített szulfonsavamidcsoporttal vannak helyettesítve, az azocsoporthoz kötött másik aromás, heterociklusos vagy aromásheterociklusos gyökhöz szükséges helyet-35 tesítők egyikét vagyis az amino-, hidroxil-, szulfhidril vagy savcsoportot önmagában ismert munkamódok szerint, adott esetben jelenlevő helyettesítők átalakításával vagy savcsoportnak ]a már jelenlevő helyettesítő 40 csoportokba való bevitelével létesítjük. Aminocsoportot pl. aminocsoporttá átalakítható helyettesítőnek átalakítása révén, pl. nitrocsoport redukálásával, létesíthetünk. Az aminocsoportban esetleg jelenlevő 45 hidrogénatomokat utólag helyettesítőkkel pótolhatjuk. HidroxUcsoporttá átalakítható helyettesítőt hidroxilcsoporttá alakíthatunk át, pl. aminocsoportot diazotálunk és elfőzünk. Savcsoportot pl. savszármazékcsoporr 50 tok elszappanosításával pí. szulfonsavészter-, karbonsavészter-, karbonsavamid- vagy karbonsavnitrilcsoportokból létesíthetünk. A savcsoportot továbbá önmagukban ismert munkamódok szerint közvetve vagy köz-55 vétlenül a magba vihetjük be. Szulfonsjav-, • 654. szulfinsav- vagy karbonsavcsoport közvetett bevitelét pl. formaldehidbisizulfitnak, formaLdehidSzulfoxilátnak, halogénplkilszulfonsavnak vagy lialogénalkilkarboiisavnak az amino-, hidroxil- vagy szulfhidriähelyet- 60 tesltett azovegyületekre való behatása révén foganatosíthatjuk, adott esetben fokozatos eljárás szerint. 1. példa. 25 g 4-ammobenzolszulfonsav-2'-piridü- 65 amidot 2ól) cm3 vízben és 30 cm 3 tiszta sósavban oldunk és 7 g nátriumnitritnek óó cm3 vízben való oldata hozzáadásával keverés közben 0—ő C°-on diazotáljuk, A diazoniumsó sárga csapadék alakjában ki- 70 vaiiK. A lölös saiétromosi savnak ßzulfaminsuvval való elroncsolása után a diazoniumsó szuszpenzióját 42 g 2-acetilamino-8-naíto>l-3,Ö-diszulíonqav, 3d g kristályos nátriumkarbonát 1 és 15 cm3 50%-os nátronlúg 250 75 cm3 vízben való oldatába keverjük be, A keverékhez 12 óra' múlva ammoniumkloridot és telített nátriumkloridoldatot adunk, amikoris a keletkezett azovegyület kicsapódik. Utóbbit leszívatjuk és hígított nát- 80 ríumkloridoldatból átkristályosítjuk. Az új vegyületet nátriumsóként' vörös kristályok alakjában kapjuk, melyek vízben sötétvörös színnel könnyen oldódnak. Megfelelő módon 4iaminobenzolszulfon- 85 sav-2'-pirimidilamid és az azonos kapcsolási összetevő alkalmazásakor vörös kristályport kapunk, mely vízben könnyen oldódik és 4-aminobenzolszulfonsav-2'- (4'-metüpirimidil)-amidből vörös port kapunk, mely 90 vízben vérvörös színnel oldódik. Hasonló tulajdonságú termékeket kapunk továbbá, ha ä 2-acetilamino-8-naftol-3,6-diszulfönsavat a 4-aminobenzolszuifonsav-2'-(4'-,6'-dimetüpirimidil)-amid, (a 4-aminobenzolszul- .95 fonsav-2'-kinolil-amid, a 4-aminobenzolszulfonsav-5'-izokinolidamid, a 4-ammobenzolszulfonsav-6'-kinolüamid, vagy a 4-aminobenzolszu]fonsav-4'-piridilamid diazovegyületével reagáltatjuk. 100 Megfelelő módon az l-amIno-8-naftol-3,6-diszulfonsavnak kapcsolási összetevőként való alkalmazásakor vízben vöröses ibolyaszínnel oldódó ibolyaszínű kristályport kapunk, továbbá 2-amino-5-naftoil-7- 105 -szulfonsavval vízben sárgásvörös színnel oldódó vörös kristályport, 2-amino-8-naftoil-6-szulfonsawal vízben kékes árnyalatú vörös színnel oldódó sötétvörös port, 2-naf-
