130380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocukoraminok előállítására
130 380. 3 lút alkoholt 20 percig visszafolyató hűtés mellett forralunk. Lehűlés után a p-tolil-d-izoglukozamin kristályosodik ki. Kitermelés 4 g. • 5 15. példa. 20 g nád cukrot 7 cm3 vízzel és 1 cm 8 2n sósavval 7 percig forró vízfürdőn hevítünk. Ezután 8 g p-toluidint adunk hozzá és tovább hevítjük. A tömeg már ío 1 perc múlva egynemű volt, vagyis az invertcukorban jelenlevő glukóza és a p-toluidin között kondenzálás következett be. Az elegyhez további 8 perc múlva 20 cm3 abszolút alkoholt adunk is és lehűlni hagyjuk. 24 óra múlva a kivált p-tolil-d-izoglukozamint leszivatjuk. Kitermelés 5,8 g. Olvadáspont 154— 155 C° 16. példa. 20 5,0 g d-mannozt, 4 g p-toluidint, 1,5 cm3 vizet és 0,3 cm 3 2n sósavat együtt 140 C°-os olajfürdőn hevítünk. A tömeg először félig folyékonnyá válik, majd a d-mannozid képződése mellett 25 megszilárdul és utóbb újból félfolyékonnyá válik. A hőmérséklet 7 perc alatt 107 C°-ra emelkedett. A még forró tömeghez 40 cm3 abszolút alkoholt adunk és a nem oldódott terméket azon-30 nal leröpítjük. A felülálló oldatból a p-tolil-d-izoglukozamin kristályosodik ki. A kitermelés 1,3 g. Olvadáspont 153 — 154 C° 17. példa. 35 10 g glukózát, 8 g p-í'enetidint, 2,5 cm3 vizet és 0,5 cm3 2n ecetsavat 15 percig iorró vízfürdőn hevítünk. Ezután 20 cm3 abszolút alkoholt adunk "hozzá, amikoris a kristályosodás azonnalmeg-40 indul. 24 óra múlva a kivált p-fenetidild-izogluklozaminl leszivatjuk. Kitermelés 9,5 g. Olvadáspont 154 C° 18. példa. 10 g glukózát, 8 g p-fenetidint, 2,5 45 cm3 vizet és 0,5 cm 3 2n sósavat forró vízfürdőn 15 percig hevítünk. Ezután 20 cm3 abszolút alkoholt adunk hozzá. 24 óra múlva a kivált p-fenetidil-dizoglukozamint leszivatjuk. Kitermelés 50 9,4 g. 19. példa. 14 g glukózát, 11 g 3,4-dimetilan,ilint, 3 cm3 vizet és 2 cm 3 2n sósavat forró vízfürdőn 10 per« ig hevítünk. Eme idő után az eleinte pépszerű tömeg megder- 55 medt. Az elegyet 20 cm3 abszolút alkohol hozzáadása után 2 percig forró vízfürdőn elkeverjük. Lehűlés és bizonyos ideig való állás után leszivatjuk. A 3,4-dimetilfenil-d-izo-glukozaminban kapott 60 kitermelés 15 g. 20. példa. 20 g glukózát, 16 g p-anizidint, 5 cms vizet és 1 cm3 2n-sósavat forró vízfürdőn 20 percighevítünk. Ezután 20 cm3 65 abszolút alkaholt adunk hozzá. 24 óra múlva a kivált p-anizidil-d-izoglukozamint leszivatjuk és 2:3 arányú alkoholéter keverékkel mossuk. Kitermelés 17,1 g. Olvadáspont 143—144 C°. 70 21. példa. 8 g d-arabinozt, 6,5 g 3,4-dimetilanilinjL, 2 cm3 vizet és 1,5 cm 3 2n-ecetsavat 75 O-os vízfürdőn 6 percig hevítünk. Ezután lehűtjük és 20 cm3 abszo- 75 lút alkoholt adunk hozzá. A kapott oldatot 25 cm3 abszolút alkoholban és 3 cm3 2n-nátronlúgban szuszpendált 0,5 g Adams-féle, előzőleg hidrogénezett platinkatalizátorhoz adjuk. Hidrogén- 80 nel való rázáskor a hidrogénelnyelés azonnal megindul és 120 perc múlva megáll. A hidrogén elnvelés 300—350 cm3 . Miután a katalizátort röpítessél eltávolítottuk, sem- 85 legesítés végett 1,5 cm3 2n-eoetsavat adunk hozzá, majd az oldaton vízgőzt fúvatunk át. Ekkor először az alkohol, majd a 3,4-dimetil-anilin megy át. Mihelyt dimelil-anilin már nem megy át, 90 a vkgőzdeszüllálást megszakítjuk, a visszamaradó oldathoz kevés állati szenet adunk és forrón szűrjük. Lehűlés után az oldathoz cseppenként mindaddig adunk 2n-nátronlúgot, míg lak- 95 musszal szemben lúgos kémhatásúvá válik. Ekkor rövidesen a 3,4-dimetill-(d-ribitilamino)-benzol kezd kikristályosodni. Ha az oldat a vízgőzdesztillálás folytán túlságosan felhígulna, ak- 100 kor csökkentett nyomás alatt besűrítjük. A kapott terméket abszolút alkoholból vagy vízből való átkristályosítással tisztítjuk. Kitermelés 1—1,5 g. Nem korrigált olvadáspontja 140 C"; 105 V ~~\ 20 oc \ jy __ —31°. Az anyalúgból a változatlan d-arabinozl kinyerjük és újabb feldolgozáshoz felhasználhatjuk.
