130380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocukoraminok előállítására
4 1393 80. 24. példa. 22. példa. 10 g /-arabinozt, 8 g p-toluidiht, 3 cm3 vizet és 2 cm 3 2n-eoetsavat 5 percig 75 C°-QS vízfürdőn hevítünk. Ezután le-5 hűlni hagyjuk és 20 cm3 abszolút alkoholt adunk hozzá. Az oldatot 25 cm3 abszolút alkoholban és 4 cm3 2n-nátronlúgban szuszpendátít 1 g Adams-féle előtőleg hidrogénezett platinakatalizátorío hoz adjuk. Hidrogénnel való rázáskor a hidrqgénfelvétel azonnal megindul és 1 óra múlva megáll. A katalizátort röpítjük és az oldathoz 2 cm3 2n-ecetsavat adunk. Ezután vízgőzzel desztilláljuk. 15 Amikor toluidin már nem megy át, a vízgőzdesztillálást megszüntetjük és azonnal forrón szűrjük. Lehűlés után cseppenként 2n-nátronlúgot adunk hozzá mindaddig, míg az oldat lakmusz-20 szál szemben lúgos kémhatásúvá válik és vákuumban besűrítjük. Ekkor először 0,65 g í-ribitil-p-toluidin és ennek elválasztása után állás közben 0,75 g 1-arabitil-p-toluidin kristályosodik ki. E 25 vegyületeket vízből való átkristályosítással tisztíthatjuk. 23. példa. 10 g d-xilozt, 8 g p-toluidint, 3 cm5 vizet és 2 cm3 2n-ecietsaval 4 percig 30 75?os vízfürdőn hevítünk. Lehűlés után 20 cm3 abszolút alkoholt adunk hozzá. Az oldatot előzőleg hidrogénezett plalinakatalizátor szuszpenziójához adjuk, melyhez 25 cm3 abszolút alkoholt és 35 4 cm3 2n-nátronlúgot adtunk. Hidrogénnel való rázáskor a hidrogénelnyelés azonnal megindul és a hidrogénezés 60 perc múlva befejeződött. A katalizátor elválasztása után az oldathoz 40 2 cm3 2n-ecetsavat adunk. Ezt követő vízgőzdesztillálással az alkoholt és a szabad p-toluidint eltávolítjuk. Mihelyt a vízgőzzel p-toluidin már nem megy át, a vízgőzdesztillálását megszakítjuk és a 45 még forró oldatot állati szén hozzáadása mellett szűrjük. Lehűlés után cseppenként 2n-nátronlúgot adunk hozzá mindaddig, míg az oldat lakmuszszal szemben alkalikus kémhatásúvá 50 válik és vákuumban besűrítjük. Besúrítéskor az N-(d-lixidil)-p-toluidin válik ki. Kitermelés 1,8 g. Olvadáspontja 50%-os alkoholból átkristályosítva 153 —154 G°.|cc| ~ = + 26.1°, piridinben. 55 I J D r 10 g glukózát, b g anilint, 3 cm3 vizet és 0,5 cm3 2n-sósavat 12 percig forró vízfürdőn hevítünk. Ezután 20 cm3 abszolút alkoholt adunk hozzá és 60 az oldatot 25 cm3 abszolút alkoholban és 2,5 cm3 2n-nátronlúgban szuszpendált 0,5 g előzőleg hidrogénezett platinakatalizátorhoz adjuk. Hidrogénnel való rázáskor a hidrogén elnyelés azon- 65 nal megindul és 2 óra múlva a hidrogénezés befejeződött. A közben kikristályosodott hidrogénezési terméket a katalizátorral együtt röpítjük. A fenild-mannamint kevés hígított sósavban 70 való oldással a katalizátortól elválasztjuk és a sósavas oldathoz nátronlúgnak hozzáadásával újból kicsapjuk. Abszolút alkoholból átkristályosítjuk. Kitermelés 2 g. Olvadáspontja 175—176 C° 75 25. példa. 10 g d-galaktozt, 8 g p-toluidiht, 3 cm3 vizet és 0,5 cm 3 2n-sósavai' forró vízfürdőn hevítünk. A tömeg néhány perc múlva egynemtívé válik és ekkor 80 a p-toluidin-d-galaktozid részben kikristályosodni kezd. A 6-ik perc után további 0,5 cm3 2n-sósavat adunk hozzá, és további 6 percig hevítjük. Ezután 30 cm3 abszolút alkoholt adunk hozzá. 85 Az át nem csoportosított p-toluidin-dgalaktozid hidrolízise végett 50%-os alkoholt és hígított sósavat adunk hozzá mindaddig, míg az oldat savanyú kémhatásúvá válik és néhány percig hevít- 90 jük. Az oldatban ekkor a p-tolil-d-izogalaktozamin sósavas sója van jelen. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás izocukoraminok előállítására, melyre 'jellemző, hogy N-arilamino- 95 glikozidokra csekély mennyiségű savat vagy savanyú kémhatású sót hagyunk behatni. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, íoo hogy a savat vagy a savanyú kémhatású sót az N-arilaminoglikozidok előállításához való reakciós elegyben hagyjuk behatni. 3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti io5 eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy az izocukoraminokat
