129940. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamid-vegyületek előállítására

129940. 3 •lített 4-aoetilaminometiI-benzoIszulfonsavkloridot fölös vizes dimetilaminba visszük be és a keletkezett oldatot 30 percig 50 C°Hon tartjuk. Lehűlés után a 4-acetil-5 aminometil-benzolszulfonsavdimetilamidot kristályok alakjában kapjuk, mélyeknek olvadáspontja hígított alkoholból való átkristályosításuk után 125 C°. 4. példa. 10 300 cm3

klórszulfonsavba keverés és jéggel váló hűtés mellett 100 g fenilecetsavetilésztert viszünk be. Közönséges hőmérsékleten 12 óráig való állás után jégre öntjük, amikoris benzolszulfonsavkIorid-4-1S eoetsavetilészter csapódik ki. Utóbbit vizes lOo/oos ammoniákoidatba keverjük be. Hevítés közben kristálypép alakjában a benzolszuIfonsavamid-4-eoetsavetilészter csapódik ki. E vegyületet alkoholból átkris-20 tályosítva 172 C° olvadáspontú színtelen kristályok alakjában kapjuk. 100 g benzolszulfonsavamid-4-ecetsavetilésztert fölös tömény vizes ammóniákban 24 óráig közönséges hőmérsékleten élén-25 ken keverünk. Ekkor a kristályalak megváltozik. Leszívatjuk, vízzel mossuk és a benzo'szulfonsavamid^-ecetsavamidot vízből átkristályosítjuk. 190 C° olvadáspontú színtelen kristályok alakjában kapjuk. 30 Ennek az amidnak 21 g-nyi mennyiségét 8 g brómnak 160 cm3

10 o/o-os nátronlúgban való oldatával leöntjük és 30 percig vízfürdőn hevítjük. Az oldatot besűrítjük, tömény sósavval megsavanyítjuk és állati 35 szénnel rázzuk. Leszívatás után lehűtéssel a 4-aminoraetil-benzolszulfonamid hidrokloridját csapjuk ki és vízből való átoldással 265 C° olvadáspontú színleien lemezkék alakjában kapjuk. Ha az oldatot _ 40 sós.av helyett mandulasavvál savanyítjuk meg, akkor 215 C° olvadáspontú szép kristálvok alakjában a man'dulasavas sót kapíuk. 5. példa. 45 50 g benziluretánt keverés mellett 150 cm3

klórszulfonsavba akként viszünk be, hogy a hőmérséklet 25 C° fölé ne emelkedjék. A keletkezett oldatot 12 órai keverés után jégre öntjük és a kicsapódott 4-50 karbetoxiaminometil-benzolszulfokloridot leszívatjuk és kimossuk, majd fölös 10°/oos vizes ammoniákoidatba visszük be. Ekkor a hőmérséklet emelkedik és azt 10 percig 40—50 C°-on tartjuk. A keverék lehűlése 55 után a 4-karbetoxiaminometil-benzolsz:ulfonamidot leszívatjuk, kimossuk és hígított alkoholból átkristályosítjuk. 143 C° olvadáspontú színtelen kristályokat kapunk. A 4naminometil-benzolszulfonamiddá való elszappanosítást az 1. példában a 4- 60 aoetilaminometil-benzolszulfonamiddal kapcsolatban leírt módon foganatosítjuk. 6. példa. Ekvimolekuláris mennyiségű benzilaminból és 4-tolilaldehidből kapott N-(4'-metil- 65 benzal)-benzilamin 20 g-nyi mennyiségét 60 cm3

jéggel hűtött klórszulfonsavba keverjük be. A keveréket 10—12 órai keverés után óvatosan jégre öntjük, a keletkezett csapadékot azonnal leszívatjuk és jégvízzel ^o kimossuk. Az ekként kanott 4-(4'-metilbenzalaminometil)-benzolszulfokloridot 10 o/o-os vizes animoniákoldatba keverjük be és a keveréket 15 percig 30 C°-on állni hagyjuk. Ekként a 4-(4'-metilbenzabamir 75 noinetil )-benzolszulf onam'id kristálypép j ét kapjuk, melyet leszívatás és kimosás után sok alkoholból átkristályosítunk. A színtelen, hígított nátronlúgban könnyen oldódó kristályok olvadáspontja 212 C°. 80 E metilbenzalvegyület 20 g-nyi menynyiségét 40 cm3

vizes 20o/o-os sósavban 10 percig forraljuk. A tolilaldehid szaga azonnal jelentkezik és a csontszenes oldatból lehűléskor fényes kristálylemezkék alakja- 85 ban a 4-aminometil-bexizolszulfonamid hidrokloridja válik ki, melyeknek olvadáspontja vízből vagy metilalkoholból átkristályosítva, 265 C°. 7. példa. 90 21 g 4iaminobenzoLszulfonacetilamidot 7 g nátriumnitrittel diazotálunk. A diazooldatot 25 g rézszulfát, 150 cm3

víz és 30 g káliumcianid 50 CD

meleg oldatába keverjük be. Ezután a keveréket 30 percig 70 95 C°-on tartjuk, majd lehűtjük és leszívatjuk. A csapadékot metanollal kifőzzük. A metanol elpárologtatósa és a maradéknak alkoholból többször való átoldása után a 4-ciánbenzol-szulfonaoetilamidot 210 C°ol- 100 vadáspontú világossárga lemezkék alakjában kapjuk. E nitril 10 g-nyi mennyiségének 150 cm3 abszolút alkoholban való forró oldalába a nitrilcsoport redukálása végett egyszerre 105 18 g vékony szeletekre vágott nátriumot viszünk be. A heves reakciót az utolsó nátriumrészeeske feloldásáig hevítéssel hevességében megtartjuk. Ammóniák nyomai a ciángyök csekély elszappanosítására utal- j j0 nak. A nátrium teljes elhasználódása után az alkoholt lepároljuk és a lehűlt mára-