129551. lajstromszámú szabadalom • Egyfokozatú eljárás formaldehid átváltoztatására oxialdehidekké és ketonokká
2 129551. tozó 50 és 90 közti rendszám, elem valamely vegyületét mintegy 5 vagy több pH-értékű enedio toldatban oldjuk, ezt az oldatot legalább 8°/o-os formaldehidkoncenlrá-5 ciójú vizes formaldehidoldathoz adjuk és a keveréket hőkezeléssel kondenzáljuk, amíg a formaldehid oxialdehidekké és ketonokká változott. A reakciót a kívánt fokú kondenzáció elérésekor megállítjuk, a katali-10 zátort eliávolítjuk, végül az oxialdehideket és a ketonokat elválasztjuk. A találmány szerinti eljárási a csatolt rajz kapcsán ismertetjük részletesen. Az (A) tartályba maróalkálioldatot, a (B) 15 tartályba enediololdatot és a (C) tartályba katalizátort föltünk. E három komponens a (D) keverőedénybe folyik, melyben alapos összekeverés után a katalizátor tökéletesén feloldódik. Ezt az oldatot a ^(H) 20 edénybe vezetjük. A formaldehidet az (E) tartányba töltjük és az (F) tartányba vizet adunk, a kívánt koncentrációhoz kellő mennyiségben. A formaldehid és a víz a (G) kever őedénybe folyik, honnan a for-25 maldehidoldat a,(H) edénybe jut, ahol a (D) lartányből jövő oldallal keveredik. A keveréket a (H) edényből az (I) reakciókamrán vezetjük át a kondenzáció kívánt fokának megfelelő mennyiségben. A reak-30 ciókeveréket, azután a (.1) hűtőben lehűljük, honnan az (L) kamrába jut, ahol a (K) edényből sav kerül hozzá.. Annyi savra van szükség, amennyi a katalizátor kicsapására elegendő. Az utóbbi az (M) szűrő-35 ben visszamarad és az (N) tartányba folyik. Innen az oldat egy részét visszavezetjük a (B) tartányba az enedioiszükséglet fedezésére, az oldat fennmaradó részéi elvezetjük és a kívánt komponenseket ki-40 választjuk belőle. Az eljárás folyamán a pH viszonylag állandósítható azzal, hogy az (O) edényből folytonosan vagy megszakításokkal alkálit vezetünk az (I) reakciókamrába. 45 1. példa: 315 g paraformaldehidet egy nyom alkálival 350 g vízben feloldottunk 80 C°-ra való hevítéssel. E formaldehidoldalhoz 30 g 'ólomszulfálot adtunk, melyet előzőleg 50 40 g emediolt és 100 cm3 10°,b-os nátriumhidroxidot tartalmazó oldalnak 90 emsében szuszpendálva hidegen feloldottunk. A keveréket azután 5 mm átmérőjű, 6, m hosszúságú nikkelkígyőn vezettük ál, per-55 cenként 4 cm3 mennyiségben és 90—95° hőmérsékleten. Ily körülmények mellett a formaldehid 75°/o-a. kondenzálódott oxialdehidekké és ketonokká. Azután az oldat pH-értékét 10 cm3 vízzel kevert 2 cm 3 koncentrált kénsav hozzáadásával 5,0-ra süly- 60 lyesztetlük és az oldat filtrálásával a kicsapolt ólomszulfátot eltávolítottuk. A filtrátum próbájának kénhidrogénnel való vizsgálata azt'mutálta, hogy valamennyi ólomion eltávozott. Ezulán az oldat pH- 65 értékét lüo/o-os nátriumhidroxid hozzáadásával 7,1-re emeltük. A kondenzátumból 92 g-t tartalmazó próba 120 G°-on, 20 gnyi nikkel-kovaföldkalalizátorral, 600—650 aim. nyomással hidráltalolt. A hidráit ol- 70 dalot a hidráló katalizátor eltávolítása végett filtráUuk. A filtrált oldatot, mely Fehling-oldallal negatíve reagált, csökkentett nyomás alatt desztilláltuk és a következő erekményeket kaptuk: 75 1. láblázat: frakció gramm vegvület termelés 1 " 7,0 etilénglikol 10,0 2 9,1 glicerin 13,0 3 11,5 eritrit 1.6,5 80 A termelési rovat számértékei a kondenzált formaldeh id re vonatkoznak. 2. példa: 630 g paraformaldehidet egy nyom alkálival 700 g vízben oldottuk'' fel 80 C°ra 85 való hevítéssel. E formaldehidoldathoz 55 g ólomformiálot adtunk, melyet előzőleg 60 g enediolt és 77 cm3 10<>/o-os nálriumhidroxidol tartalmazó oldatnak 200 ergeben szuszpendálva hidegen feloldottunk. 90 A keveréket azután 5 mm átmérőjű, 6 m hosszúságú nikkelkígyón vezettük ál, percen ként 1,7 cm3 mennyiségben és 95 C" hőmérsékleten. Ily körülmények mellett a formaldehid 72%-a kondenzálódott 95 oxitaklehidek és ketonok keverékévé. Azután a reakciókeverék pH-értékét 10 cm3 vízzel kevert 4 cm3 koncentrált kénsav hozzáadásával 4,0-ra szállítottuk te. Ezen anyag 240 cm3 -nyi próbáját, amely 90 g konden- 100 zálumot tartalmazóit, 20 g nikkel-kovaföldkatalizátorral hidrálluk az 1. példában megadott módon. A hidráit katalizátor kiszűrése ulán a hidráit oldatot csökkentett nyomás alatt deszl ill álluk és az alábbi 105 eredményeket kaptuk: „ II. táblázat: frakció gramm vegyület termelés 1 19,0 metanol 21 2 8,8 etilénglikol 13 110 3 14,5 glicerin 22,5 4 7,0 eritrit 10,7
