129551. lajstromszámú szabadalom • Egyfokozatú eljárás formaldehid átváltoztatására oxialdehidekké és ketonokká
129551. 3 A termelési rovat számértékei a kondenzált formaldehidre vonatkoznak. 3. példa: 316 g paraíormaldehidet kevés alkálival 5 350 g vízben feloldottunk 80 C°-ra való hevítéssel. E formaldehidoldathoz 30 g ónkloridot adtunk, melyet előzőleg 125 g enediolt és 250 cm3 10<>/o-«s nátriumhidroxidot tarlalmazó oldalnak 100 cm3 -ébenszusz-10 pendálva hidegen feloldottunk. Ezt a keveréket az 1. példában leírt neakciőkígyón vezettük át, percenként átlag 1,4 cm3 menynyiiségben és 95 C° hőmérsékleten. Ily körülmények mellett a formaldehid 87<>/o-a 15 kondenzálódott oxialdehidek ós ketonok keverékévé. A katalizátort nem távoli to ttuk el és 10°/o-!OS nátriumhidroxid hozzáadásával a pH értékét 7,0-ra emel lük. A kondenzálumból 80 got tartalmazó 215 cm;!-20 nyi próbát 30 g Raney-nikkel-katalizálorral hidrállunk az 1. példánál szerepelt körülmények mellett. A katalizátor kiszűrése után a hidráit oldatot csökkentett nyomás alatt desztilláltuk és az alábbi eredménye-25 kel, kaptuk: III. láblázat: frakció gramm vegyület termelés 1 1.0,(5 elilénglikol 15,1 2; 10,1 glicerin 11,1 30 3, 3,2 erilrit -1,5 A termelési rovat számértékei a kondenzált formaldehidre vonatkoznak. 1. példa: 31(5 g paraformaldehidet kevés alkáli-35 val 250 g vízben feloldottunk 80 C°-ra való hevítéssel. Ezen oldathoz 30 g eerlrikloridol és 40 g enediollal keveri 120 cm3 10°/oos nátriumhidroxidot tartalmazó oldalból 100 cm3 -t kevertünk. Ezt a ke-40, véreket azután a reakciókígyón vezettük át percenként 0,5 cm3 mennyiségben és 95 C° hőmérsékleten. Ily körülmények: mellett a formaldehid 30",b-a. polimeri.zálódott oxialdehidek és ketonok keverékévé. 45 Bár az előbbi példákban kizárólag paraformaldehid alkalmaztatott, a találmány szerint a formaldehid minden alakja és mindazon származékai alkalmazhatók, amelyekből a. reakcióteltélclek melleit for-50 maldehid felszabadulhat. A paraformaldehid, vagy trioximelilén depolimerizálása végett, nem kell alkálit hozzáadni, mert 90 C°-ra vagy többre hevítve eléggé depolimer izálódik. A találmány szerinti el-55 járásnál 8°/oon felüli konoentrációjú formaldehidoldatok is használhatók. Katalizátorokként különösen alkalmasak ezen eljárásnál az ólomhidroxidok, ólomoxidok, ólomformiátok, ólomszulfát, ólomoxalát, ónformiát és ónklorid. Más ólom- 60 és ón-vegyületek, továbbá tórium- és cervegyületek is alkalmazhatók. A eerklorid alkalmazásával a 4. példában találkoztunk. A hatásos reakcióhoz szükséges katalizátormennyiség különféle tényezőktől függ, pél- 65 dául a formaldehid koncentrációjától, a hőm érseki ettől, a keverék hidrogéniónkoncentrációjától, a katalizátor oldásához: használt alkáli fajától és mennyiségétől és a használt enediol koncentrációjától. Nem 70 célszerű a formaldehid 0.51°/o-ánál kevesebb katalizátort alkalmazni, mert kevés katalizátor esetén a reakció lassú és tökéletlen lesz. Bár a fenti példákban kizárólag nátrium- 75 hidroxidét alkalmaztunk, helyette vagy mellette más alkalikus reagensek is alkalmazhatók, például káliumhidroxid, kalciúmhidroxid, Irimetilamin, piridin, Irieüla.minés báriumhidroxid. A szükséges alkáli 80 mennyisége főleg a katalizátor és az .enediol koncentrációjától és a hőmérséklettől függ. Általában előnyös a felhasznált formaldehid 2°(>-ánál nem kevesebb alkálit használni. g5 Enediolok azon vegyületek, melyek a —G = C— ..I I OH OH csoportot tartalmazzák, vagy oly vegyületek, melyek képesek cnolizálni, go illetve ál csoportosítás vagy hidrol izálás révén a fenti csoportot tartalmazó termékké változni. Ilyen termékek: A glukóz, aszkorbiusav, fruktóz, erilróz, reduktőz:, invertcukor és a for aldehid kondenzációja- 95 val előállított oxialdehidek és ketonok keveréke, mely főleg glikól- és glicerin-aldehidekből, telrőzokból, penlőzokból hexóziokból és áliiemvállozolt formaldehidből áll. Az enediol vagy equivalenseinek lqgha- 10 o lásosabb mennyiségei n formaldehidre vonatkoztatott l"/o és 10"/o közé esnek. 10<>/onál több enediolt vagy vele equivalensl alkalmazni általában nem jár előnnyel. , A reakció 25 G° és 1,50 C° közti hőmér- 105 sékleleken és 2,5-1 ől 10,0-ig terjedő pH-val indtíható meg. Előnyös azonban 45 C° és 105 C° közti hőmérsékleten és 5-től 9-ig terjedő píl-val dolgozni. A kondenzálás folyamán a pH-érték, ál- no landósíIható, ha a reakciókarara több helyén, folytonosan, vagy megszakításokkal,
