129439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tetraciklusos vegyületek előállítására

Megjeleni 1942. évi április hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 129439. szám. I.V/h/1. (IV/h/2.) osztály. — C. 5465. alapszám. Eljárás új telraciklusos vegyületek előállítására. Gesellschaft für Chemisclie Industrie in Basel cég, Basel. A bejelentés napja: 1941. évi január hó 11. — Svájci elsőbbsége: 1940. évi március hó 14. Azt találtuk, hogy új tetraciklusos vegyületekhez juthatunk, ha a gyűrű-homo-és gyűrű-nor-sztieroidsiorozat telített vagy telítetlen karbonilvegyületeit magában véve 5 ismert módon szekunder vagy tercier karbonil vegyületekké alakítjuk át és ezeket eselleg észterező vagy étenező szerekkél hozzuk össze. Kiindulási anyagukul az összes olyan 10 tetraciklusos karbonilvegyületek, azaz ketonok és aldehidek alkalmazhatók, Melyek gyűrűi a szteroidok módjára tér bel ileg egymással kapcsolatosak és melyek ciklopentanopolilhdrofenanlrénvegyüleiek-15 bői a négy gyűrű egyikének vagy többjének bővítésével (gyűrű-homo-vegyülelck), illetőleg szűkítéssel (gyűrű-nor-vegyületek) vezethetők le. Ezek az anyagok a karbonil csoportok mellett tetszőleges más he-20 lyettesítőket tartalmazhatnak, pl. ész terezeit vagy éterezett hidroxilcsoportokat, helyettesített vagy helyettesi teilen szénhidrogénmaradékokat, így alkil-, alkenil-, alkinil-, alkilén-, acü- vagy ketocsoportokat, 25 szabad és helyettesített karboxilaminovagy tiolcsoportokat, további karbönilcsoporfokat származékaik, pl. enolszármazékatk, így enoléterek' és enolészterek, ke-Iátok vagy acetátok vagy hidrazonok, így 30 fenilhidrazonok és sziemikarbazonok alakjában. A találmány szerinti eljáráshoz alkalmas kiindulási anyagokat, pl. ciklopentano-polihidrofenantrén-vegyületekből gyűrűbővítéssel és/vagy gyűrűszűkítéssel, totális szintézissel, valamint esetleg ezt követő, magában véve ismert olyan módszerekkel kaphatjuk, melyek átalakításra, helyettesi lök és/vagy többszörös kötések bevezetésére vagy kiküszöbölésére alkalmasak. 40 A karbonilcsopor toknak szekunder vagy tercier karbonil csoportokká való átalakítására minden magában véve ismert vegyi, biokémiai, vagy elektrokémiai módszert és különösen olyanokat alkalmazhatunk, me- 45 lyeket a szleroidsorozatban is használnak. Emellett a jelenlevő érzékeny helyettesítőket vagy többszörös kötéseket kívánatra magában véve ismert módon átmenetileg megvédhetjük, pl. át nem alakítandó to- 50 vábbi karbonilcsoportokat, illetőleg az a, ß-teli tétlen karbonilcsoportokát átmenetileg az említett származékokká alakítunk át. A karbonilcsopor toknak szekunder karbinolcsoportokká való átalakítását szűkebb ér- 55 leiemben vett redukálószerekkel végezzük. . Tercier alkoholokká való átalakítás céljából, pl. szerves fém vegyületeket, így alkil-, alkenil- vagy alkinil-magnézium-halogenidekel vagy fém acetilén ideket — előnyö- 60 sen homogén fázisban — behatásra hozunk és az addicionálással kapott vegyületeket hidrolizáljuk. Igen alkalmas kéksav addicionáltatása is. A találmány szerinti termékek végül ismert szerekkel észtereikké, pl pionátokká, butiratokká, lyetlesített karbonátokká, ftalátokká vagy szukcinátokká, illetőleg éterező szerekkel 70 eljárással kapott 65 módon észterező . acetátokká, probenzoátokká, he-