129434. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített vagy telítetlen szterinek vagy epesavak az oldalláncban részben vagy teljesen lebontott oxidálási termékeinek előállítására

2 129434. iSával, a polikarbonilvegyületeknek savanyú szerek tömény oldataival végzett kivonatolása val, frakcionált kristályosítással, nagyfokú vákuumban végrelt szublimálás-5 sal és másefféle módon elkülönítjük. Savanyú szerekként különösen erős savakat használunk, pl. sósavai, brómhidrogénsavat, perhalogénsavakat (perklórsavnt), kénsava l3 a

Ikii kénsavakat, foszforsavat, han-10 gyasaval és máseffélékct. E szerek segélyéve! a kiindulási anyagokat és melléktermékek et sikerült a diketonoklól vagy polikelonoktól elválasztani, mivel az említett savanyú szerekben csak az utóbbi vegyü-15 letek oldódnak. 'Ezeket a kapott oldalokból tiszta, illetőleg dúsíloít alakban nyerhetjük vissza, olymódon, hogy az oldatokat vízzel hígítjuk és a kivonatolást vízzel nem keveredő szerves oldószerekkel, 20 pb éterrel, izopropiléterrel, benzollal, hexánnal, pelroléterrel és másef fél ékkel végezzük. Ketonreygensekül célszerűen hidrazint vagy hidroxilamint, illetőleg származékaikat, így pl. szemikarbazidot, tio-25 szemikarbazidot, aminoguanidint, i'enilhidrazint, semlegesen vagy lúgosán helyettesített aciihidraádokal, pl. a Irimcfilamino-aceiilhidrazid sósavas sóját, továbbá biszuliilot stb. használunk. Az említett elvá-30 laszlási módszereket term észé Lesen egymással kombináltan is alkalmazhatjuk. Az oxidáló leépítéshez alkalmas kiindulási .anyagok pl. a következők: ko lesz tenon, szilosz tenon, cinkon, sztigmaszla-djen-on, 35 kolesztanon, koprosztanon, koleszterin, allo-koleszterin, szitoszterin, sztigniaszterin, cinkol, dihidro-koleszterin, koproszleiin, dibróm- vagy diklór-koleszterin, dibrómvagy diklór-koíesztenon, klór- vagy bróm-40 kolesztanon, 3-oxi-, illető!'eg 3-keto-kolénsavak, lifokoLsav, desoxikoksav vagy apok-olsav. Alkalmazhatjuk továbbá az epesavak származékaik illetőleg átalakítási termékeit, pl. észtereiket vagy amidjaikal is, ta-45 vábbá az olyan vegyületeket, melyeknek karboxilcsopoii ja karbinolcsopiorttal var, helyettesítve. A fentem lí leli 3-kelo-vegyületek helyett megfelelő enolésztereik is használhatók. Kiindulási anyagul természetesen magban hid roxi!-, illetőleg karbonilcsoporlokat tartalmazó különböző szleri-Jiek, illetőleg epesavak keverékei is al- 60 kalmasak, feltéve, hogy magjuk szerkezete tekintetében egymással megegyeznek; alkalmasak továbbá szterineknek és epesavaknak olyan leépítési termékei is, amilyeneket pl. a találmány szerinti eljárás- 65 sal az oldalláncoknak csak részleges leépítésével kapunk. Ha telített vegyületekből pl. koleszíanonból dihidrokoleszterinből vagy dihidroszifoszterinből indulunk ki, akkor telített let- 7° mékeket, így pl. androsztandiont 3-keloallokolánsava 1: vagy 3-keto-allo-etiok-olánsavat kapunk. Ha viszont tel í lel len vegyületekbő', pl. koles-tenonhói, koleszterinből vagy szagmaszterinhől indulunk ki, akkor 75 az eljárás termékei telítetlenek, így pl. androszlendionok, 3-keto-kolénsavak vagy 3-ke.l o-eti okol énsa vak. 1. Példa: 1 rész ko'eszlenonboz 30 rész jégecetben 80 erélyes kavarás közben, 2Í) (/'-on, -1 óra folyamán lassanként 1.Í rész SMbVo-os ecetsavban oldott krómteioxiuol adunk. A kavarás t ugyanezen a hőmérsékleten még 21 órahosszal, folytatjuk, ezulán a Fölös- króm- 85 savat metanol hozzáadásával elroncsoljuk és az oldatot vákuuinban messzemenően besűrítjük. A maradékot vízzel hígítjuk és 1 óra hosszat vákuumban vízgőzzel desztilláljuk. Ezután éterrel messzemenően ki- 90 vonaloíunk és az ét eres oldatoL ismételten ÍO/o-os kénsavvá', n-nátronlúggal és vízzel mossuk. A lúggal végzett kivonatoláskor nehezen oldódó nálronsókat kapunk, melyekből ismételt savanyítással és lúggal 95 való kivonalolással, valamint ecetsavbői vagy acetonbó! végzett áíkrislályosílással az alább megadott I képktíí Z\'-3-ketokolénsav termelhető ki, mely 18(5 (?-on olvad. A termék anyalúgjaiban kisebb meny- 100 nyiségben a II képlel(í A''-3-keto-ctiokolénsav található.