129282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilszulfonszármazékok előállítására
t*tftft% 3 dinben és aikieletkeziett 226 C° olvadásponlú 4-nitro-4'-benzoilamino~difenilszulfon redukálásával állíthatjuk elő. Azonos módon izohexilsavkloriddal való 5 hevítéssel 4-aminio-4'-:nitrodife!nilszulfon'ból piridin jelenlétében és a keletkezett ni,trovegyütet redukálásával a 4-ammo-4'-izohexoilaminodifenilszulfonl kaphatjuk. A karbaminsavarilésztervegyületek előálló lításánál a klórhangyasav-fenilészter helyett, pl. a 15 mm nyomás alatt 158 C°-on forrja klórhangyasav-p-naftilésztert is használhatjuk. A keletkezett karhaminsav-ßnáflilészterek az aminovegyületekkel |3-na-15 ftol lehasadása mellett lassan a szulfcmok karhamidszármazékaivá reagálnak. 6. Példa: i 21,5 g 4-acetilamino-4'-tNV(6"-karb'omt'toxi-naftil-2")-karbamidordifeniIszulfont 200 20 cm8 alkohollal, 20 cm 3 28o/o-os nátronlúggal és 20 cm3 vízzel 1 percig forralunk. Sósavval való megsavanyííáskor a megfelelő karbonsav fehér csapadék alakjában válik ki. Ezt leszivatjuk, vízzel mossuk és 100 C°-on 25 szárítjuk. 280—281 C°-on bomlás mellett olvad. A kiindulási anyagot a köveik ez ő'képen kapjuk: 18 g naflil-2-izocianát-6-karbons,avme til ész tért 23 g 4-aceüI-amino-4,-amino ri 30 difenilszulfonnal 250 cm3 acetonban 10 óráig visszafolyató hű Lő alatt forralunk. A kondenzálási terméket hidegen leszivatjuk,. •éterrel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. 230 C°-on bomlás mellett olvad. 35 7. Példa: i 20 g 4-nitro-4'-[N-karboe!oxuiKliUvarbamidoj-difenilszulf on t 10 o/() -os alkohol os nátronlúggal rövid ideig elszappanosítunk. A megfelelő karbonsavat hígított sósav-40 val kicsapjuk, leszivatjuk, vízzel mossujk és 100 C°-on szárítjuk. A kiindulási anyagot a következőképen kapjuk: 27,8 g 4-nitro-4'-amino-difenllszulfont 13 g izociauálecetsavelilészterrel 200 45 cm3 acetonban 8 óráig visszafolyató hűtő alatt forralunk. A tiszta oldatot a kevés szennyezésekről leszűrjük és besűrítjük. Lehűléskor a kondenzálási termék sárga kristályok alakjában kikristályosodik; k> 50 szívatjuk, éterben mossuk és 100 C°-on szárítjuk. Olvadáspontja 212—213 C°. 8. Példa: 20 g 4-mtr.o-4'-[N''-(4', -szulfofluorid-fenil)karbamidoj-difenilszulfont 10°/o-os alkoho-55 los nátronlúggal elszappanosítjuk. A tiszta oldatot 35o/o-os nátríumkloridoldatba keverjük be, amikoris a megfelelő szulfonsav nátriumsója válik ki. A kiindulási anyagot a következőképen kapjuk: 27,8 g 4-amino-4'-nitro-difenilszul- ÖO font 20,1 g fenilizocianát-l^szulfofluoríd-, dal 300 cm3 acetonban 1 óráig forralunk. A kondenzálási terméket hidegen leszivatjuk, éterrel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. Az alkalmazott fenilizocianát-4'-szíulfofluo- 55 ridot a következőképen állítjuk elő: 117 g p-acetitamino-benzolszulfokloridot ,1000 cm3 vízzel és 35 g nátriumfluoriddal 3 óráig 4—45 C°-on keverünk. A kapott p-acetilaminobenzolszulfofluorido! le- 70 szívatjuk, vízzel mossuk, majd aoetonban oldjuk és az oldatot káliumkarbonáttal megszárítjuk. Az aceton elpárologtatása után 53 g 150—157 C° olvadáspontú p-acetilamino-benzalszulfoíluoridot kaputlk. E 75 termék 53 g-nyi mennyiségét 200 cm3 hígított sósavval visszafolyató hűtő alatt forraljuk, az oldatot forrón szűrjük és nátriumaoelátlal a 4-amino-bönzolszulfoflujoridot kicsapjuk. A bázist éterben oldjuk és 80 az éteres oldatot káliumkarbonáttal szárítjuk. Az éter elpárologtatása után a 72—73 C° olvadáspontú 4-aminobenzolszulfofluoridol kapjuk. E termék 60 g-nyi mennyiségét 500 cm3 benzolban oldjuk. Az oldatba 85 közönséges hőmérsékleten keverés mellett foszgént vezetünk. Ekkor a p-aminobenzolszulfofluorid sósavas sója csapódik ki. Keverés mellett és visszafolyató hűtő alatt foszgént vezetünk be tovább mindaddig, go míg a sósavas só eltűnt és majdnem tiszta oldat keletkezeti. A fölösleges foszgént levegő bevezetésével eltávolítjuk, a benzolos oldatot szűrjük és csökkentett nyomás alatt besűrítjük. A maradékként kapott fenilizo- g5 cianát-4-szulfofluorid 11 mm nyomáson 132 Ca -on desztillál át. 9. Példa: 10 g l-nitro-l'-LN'ikarboxinnelil-kiarbamiH do]-difcnilszulfidot ,150 cm3 jégecettel és 1Q0 50 cm3 250/0-os vizes hidrogénperoxidoldattal 15 óráig közönséges hőmérsékleten keverünk. A keletkezett 4-nitro-l'-[N'-karboximetil-karhamicloj-difenilszulfonl leszivatjiüí, vízzel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. 205—208 C°-on bomlás mellett olvad-A kiindulási anyagot a következó'képen: kapjuk: 49,2 g l-nitro-4%aininodifenilszulfidot 400 cm3 acetonban 26,0 g izocianátecetészterrel 2 óráig visszafolyató hűtő alatt forralunk. 110 Lehűlés után a kikristályosodott 4-nitro-
