129282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilszulfonszármazékok előállítására
4 12»282 4'-[N'-k!arhetoximetil-karbamido]-difeiiilszulfidot leiszivatjuk, éterrel mossuk és 100 Có-on szárítjuk.Olvadáspont 201—202 C°. Eme észter 58,5 g-nyi mennyiségét 150 cm3 5 lOo/o-os alkoholos nátronlúggal, 150 cm3 alkohollal és 50 cm3 vízzel 1 percig visszafolyató hűtő alatt forral ;uk. A mélyvörös színű oldatot a csekély nem oldódó anyagról leszűrjük és a szüredéket hígított só-10 savval megsavanyítjuk. A levált sárga saviat, vagyis a 4-nitro-l'-(N'-karboximietib kiarbnmido)-difenilszulfidoL leszívatjuk, vízzel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. 171 . C-on bomlás mellett olvad. 15 10. Példa: 25 g l-karbaJinidö-r-LNvikarboximetilkarbamidoj-difenilszulfidoi 200 cm3 jégeeeltel és 100 cm3 25%-os vizes hidrogénperoxiddal 15 óráig közönséges hőmérsékleten 20 keverünk. A keletkezett 4-karhamido-4'-[NV karboximcfil-karhanndo]-difenilszulfonl leszivaljuk, vízzel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. Olvadáspontja 260 C° fölölt van; 250 00 -tól kezdődően a vegyület fokozalo-25 san sötétre színeződik. A kiindulási anyagot a következőképer» kapjuk: 51,8 g l-karbamido-l'-amino-diienilszulfidot 200 cm3 acetonban 20 g izocianátecel-30 észterrel 2 óráig visszafolyaló hűtő alatt forralunk. A l-karbamido-rHN-(karbetoximelilVkarbamidoj-difenilszulr'id már nietegen kikristályosodik; lehűlése után ieszivatjuk, éterrel mossuk és 100 C°-on száríl-35 Juk. Olvadáspontja 260 C° fölött van, 250 C° fölött ,a vegyület fokozatosan sötétre színeződik. - Eme észter 62,5 g-nyi mennyiségét 150 cm3 lOo/o-os alkoholos náironlűggal, 150 40 cm 3 ialkohollal és 50 cm 3 vízzel 2 percig visszafolyaló hűtő alatt forraljuk. A 4-karbiamido-l'-[NvkarboxJinetil.kíarbamido]difenilszulfid nehezen oldódó nátriumsóját leszivaljuk, alkohollal mossuk és 100 C°-on 45 szárítjuk. Forró vízben oldódik. A nátriumsóból sósav behatásával a 4-kiarbamido-4'-[N'-karboximetiLkarbamido]difenilszulfidot kapjuk. Olvadáspontja éppoly kevéssé jellegzetes, mint az észter ól-50 vadáspontja. 11. Példa: 15,2 g metilglukaniiiit 200 cm3 vízben oldunk és 32,0 g 4-acetilamino-difenilszulfon-4'-karbaminsavfenilésztert, valamint 150 55 cm3 dioxant adunk hozzá. Az elegyet keverés mellett visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A karbaminsaVfeniléiSztier 1 órai forralás után oldatba ment. A tiszta oldatot állati szénnel forrón szűrjük és a szüredéket csökkentett nyomáson bepárolog- 60 tatjuk. Az üvegszerűen megdermedő maradékot metanolban oldjuk, az oldatot állati szénnel forrón szűrjük és a metilalkohol t csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, A maradékként kapott 4Haoetilamino-4'- 65 [N'-(l"? 2",3",4",5"-pentoxi4iexil)-N'-metilkarbamidoj-difenilszulfon vízben könnyen oldódik. Azonos módon a 1-propionilamino-difenilszulfon-4'-karbaminsavfcnilésztert, a 4- 70 nietoxi-aoelilamino-difenilszulfon-4-karbaminsavfenilésztert és a 4-karbamido-difcnilszulfon-l'-karbaniinsavfcnilésztert metilgtukaminnal a megfelelő karbamidokká reagáltatjuk. 75 12. Példa: , 29,1 g l-karbamido-i'-aminodifenilszulr font 100 cin3 dioxánban szuszpendálunk, 12,5 g dimetilanilinl adunk hozzá és keverés mellett acelonnal hígított 1(5,0 g 80 klőrhangyasavfenilésztert csöpögtetünk hozzá. A 1-karbamido-r-aminodifenilszul;fon fokozatosan oldatba megy. Ezt követő, 1 óráig 80 C°-ra való hevítés után 2-naflilamin-(5-szulfonsavnak 300 cm3 vízben 85 való forróoldatát adjuk hozizá, 4 g }nátrivimlúdroxid hozzáadása mellett, majd az elegyet primer nátriumfoszfátlal 7,5 pH-értékre állítjiuk be és 4 óráig keverés mellett visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ek- 90 kor a 4-karbamido-difenilszu]fon-4'-kíarbaminsavíenilészter oldatba megy. Az oldatot gyengén alkálikussá tesszük és a dimelilan.il.iut vízgőzzel lehajtjuk. A tiszta oldatot csökkentett nyomáson erősen besű- 95 ríljük. Lehűlés után a kicsapódó 4-karbamido-l'-[N'-(2"-naflalin-(i"-szulfonsavasnálrium)-karbamidOj-difenilszulfont leszivaljuk és metanolban felvesszük. A metilalkoholos oldatot csökkentett nyomáson íoo bepároljuk. A visszamaradó karbamid hideg vízben jól oldódik. A kiindulási anyagként használt 4-karbamido-4'-aminodifenilszulfont akként kapjuk, hogy l-amino-4'-nitrodifenilszulfidra 105 jégecetben tömény sósav jelenlétében káliumcianátot hagyunk behatni, a keletkezett 205 C° olvadáspontú 4-karbamido-t'nilrodifenilszulfidot jégecetben hidrogénperoxiddal oxidáljuk és a 225 C° olvadás- no pontú 4-karhainido-4'-nilrodifeniIszulfont redukáljuk.
