128519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-, kinolin- és izokinolinszármazékok előállítására
128519. 3 hátronlúgban való feloldás és meleg ecetsavval való megsavanyítás útján történő ismételt kicsapásisial a tiszta vegyületet kapjuk meg, mely 289 C°-on olvad. 5 8. Példa. 14 g 2-amino-piridin-3-karboxils.av.at 100 cm3 piridinben szuszpendálunk és 4 g paoetil-amino-benzol-szulfoklorido t adunk hozzá. Az elegyet 10 percen át vízfürdőn 10 melegítjük, vízzel higítjuk és a kicsapódott 3-karboxi-2-(p-aoetilí amino-be ; nzol-szulf:amido)-piridint alkoholból átkristályosítjuk. E termék olvadáspontja 175 C°. 10 rósz hígított nátronlúggal forralás mellett fogana-15 to.sított hidrolízis és hígított ecetsavval vlaló megsavanyítás útján a 3-karboxi-2-p-amino-benzol-szulfamido-piridint csapjuk ki, melyet kristályos formában kapunk meg, ha azt meleg hígított nátronlúgban >,fel-20 oldjuk és az oldatot ecetsavval miegsavanyitjuk. A termék olvadáspontja 17(5— 179 C°. 9. Példa. 10,8 g 2-amino-ß-mctil-piridint 20 cm3 25 piridinben szuszpendálunk; 23,5 g p-acietil-amino-benzol-szulfokloridot adunk bozzá és az elegyet vízfürdőn 10 percen át melegítjük. Vízzel való hígításkor kiválik a nyers 6-metil-2-(p-acetil-amino-benzol-30 szulfamido)-piridin, amelyet összegyűjtünk és amely hígított ecetsavban való kristályosítás után 215 C°-on olvad. E terméket forrás mellett 150 cm3 2n .nátronlúggal kezeljük, szűrjük, az oldathoz 150. cm3 2n 35 ecetsavat adunk. Ilymódon tiszta kristályos 6-metil-2-(p-amino-benzol-szulfamido)piridin-csa padékot kapunk. E termék olvadáspontja hígított ecetsavból való átkristályosít ás után 219 C°. 40 10. Példa. 14 g 6-amino-kinolint 30 cm3 lanolinban feloldunk és 24 g p-acetil-ammo-benzolszulfokloridot adunk hozzá. Az elegyet gőzfürdőn melegítjük kb. 30 pienoen át, 45 majd 300 cm3 vízzel higítjuk, amikor is G-(p-aaetil-amino-benzol-szulfamido)-kmolincsapadékot kapunk, ezt szűrjük, vízzel mossuk és átkristályosítjuk. Olvadáspontja 275 C°. Forrásban levő 2n nátronlúgoldat 50 10 részével egy órán át történő hidrolízis és hígított ecetsavval való megsavanyítás útján a 6-(p-amino-benzol-szulfamido)-kinolint kapjuk. Hígított alkoholból való kristályosííás után a termék 200 G°-on ol-55 vad. 11. Példa. 4,7 g 2-amino-piridint 20 cm3 benzolban oldunk; az oldathoz 12 g p-aoetil-amiüobenzol-szulfokloridot adunk, s az elegyet állni 'hagyjuk. A kiváló szilárd részt leszűr- 60 jük és 1 órán át 2n nátriumhidroxidoldal 90 cm3 -ével forraljuk. Hígított ecetsavval való megsavanyítás útján a 2-(p-aminobenzol-szulfamido)-piridint csapjuk ki, melyet aoetonból kristályosítunk át. A ter- 65 mék olvadáspontja 190 C°. 12. Példa. 9 g 2:4 di-nitro-difienil^amino-41 -.szulfokloridoi, amelyet foszforpentakloridnak a megfelelő szulfonsav nátriumsójára való ?° behatása útján állítottunk elő" 2,3 g 2-amino-piridinnek 20 cm3 piridinben való oldatához adunk. Amidőn a reakció •befejeződött, az elegyhez vizet adunk és a kicsapódott 2-[p-(2:4-dinitro-fenilamino)- 75 benzol-szulfamido]-piridint leszűrjük, mossuk ós meleg hígított alkoholos jiátronlúg oldatából 50<>/o-os ecetsav hozzáadása útján kristátyosítjuk. A termék olvadáspontja 230—233 C°. . 80 13. Példa. 15 g 4-amino-piridint 80 cm3 vízben oldunk és 40 g p-acetil-amino-benzobszu;lfokloridot, majd pedig 10 g vízmentes nátriumkar bonátot adunk hozzá; az elegyet 85 közönséges hőmérsékleten 1 órán át rázzuk és a kicsapódott 4-p-(acetilamino-ben-2ol-szulfamido)-piridint leszűrjük és vízzel mossuk. E termék alkoholból kikristályosítva 252 C°-on olvad. 2n nátrium- 90 hidroxidoldat 400 cm3 -ével 1 órán át való forralás mellett történő hidrolízise és a keletkezett oldatnak híg ecetsavval való) megsavanyítás útján a 4-(p-amino-benzolszulfamido)-piridint kapjuk, mely hígított 95 alkoholból való átkristályosítás után 240 C°-on olvad. 14. Példa. 17 g 2-(p-dimetilaminobenzol-szulfamido)-piridint, melyet p-dimetil-aminobenzol- 100 szulfokloridnak [1. Fichter és Tamm közleményét a Berichte d. Deutschen .Chemischen Ges. 43. kötetének 3037—3038. lapjain] 2-amino:piridinnek való, az 1. példa szerint végzett kondenzálása útján kap- 105 hatunk) 60 cm3 2n nátronlúgbaii oldunk, azután rázás közben 7 g dimetil-szulfátot adunk a kihűlt oldathoz. A 2-(p-dimetilamiino-benzol-szulfon-metilamidoVpiridin gyorsan megszilárduló olaj alakjában vá- 110
