128519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-, kinolin- és izokinolinszármazékok előállítására
4 128519. lik ki, mely hígított ecetsavból való kristályosítás után 155 C°-on olvad. 15. Példa. 20 g 2-(p-amino-benzol-sz:ulfamido)-piri-5 dint 120 cm3 2n nátronlúgban oldunk és 8 cm3 dimetilszulfátot adunk hozzá. 30 percig tartó rázás után! a kicsapódott 2-(pamino-benzol-szulfo-metiiamido)-piridint leszűrjük, vízzel mossuk és alkoholból át-10 kristályosítjuk. A termék 225 C°-on olvad. 16. Példa. 6,4 g 2-amino-piridint 50 cm3 piridinben oldunk és 22 g p-acetil-benzil^aminobenzol-szulfokloridot adunk hozzá (lásd a 15 485945. sz. brit szabadalmi leírást). Amint a reakció befejeződött, az elegyet vízzel felhígítjuk, szűrjük és a visszamaradó 2-(p-acetil-benzil-amino-fcienzol-szulfamido)píridint alkoholból kristályosítjuk. Olvadáspontja 177 C°. 20 Ez az acetilvegyülei 30«/o-os nátronlúggal 12 órán át tartó forralás és ecetsavval való megsavanyítás után a 2-(p-benzilaminobenzol-szulfamido)-piridint adja, amely alkoholból való álkrislályosítás után 25 200 C'-on olvad, 17. Példa. 9,7 g 1-amino-izokinoliiit 20 cm3 piridinben oldunk és 16 g p-acetilamino-benzolszulfokloridot adunk hozzá, miközben a 30 hőmérsékletet 50 C° alatt tartjuk. Ha a reakció befejeződött, vizet adagolunk hozzá és a kiváló' szilárd anyagot szűrés útján elkülönítjük. Vizes alkoholos nálroníúgoldalban való feloldás és ecetsavval 35 való megsavanyítás útján történő tisztítással az l-(p-aoetilamino-benzol-szulfamido)izokinolint kapjuk, amely 225 C°-on olvad. Ez az aceülvegyüliet forrásban levő 2n nátronlúg 10 részével való 1 'órán át .tartó 40 hidrolízis útján, melyet ecetsavval .való megsavanyítás követ, az l-(p-amino-benzolszulfamido)-izokinolint adja. Olvadáspontja 263 C°. 18. Példa. 45 12,5 g 2-(p-amino-benzol-szulfami(k))-piridint 30 cm3 2n nátronlúgban oldunk és rázás közben fokazatosaii 40 cm3 benzilkloridot adunk hozzá. 1 órán át tartó állás után 100 cm3 száraz étert adunk hozzá, 50 a nyers 2-(p-aminobenzol^szulfobenzil-amido)-piridint leszűrjük és 150 cm8 hideg hígított sósavval extraháljuk. A visszamaradó 2-(p-amino-benzol-szulfobenzil-amido) -piridint leszűrjük és alkoholból átkris-55 tályosítjuk. Olvadáspontja 179 C°. 19. Példa. 7 g p-dAetil-ammio-azobenzol-p^szulfokloridot (melyet foszforpíentakloridnak pdietil-amino-azo-benzol-szulfosav nátriumsójára való behattatása útján állítottunk 60 elő), 20 cm3 piridinben oldott 1,9 g 2<amino-piridinbez adunk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyhez vizet adunk. A kicsapott 2-(p-diietil-amino-azobenzol-p-szulfamido)-piridmt leszűrjük, 65 vízzel mossuk és 2n nátronlúg 5 részében feloldjuk. Az oldatot 30—40 C0, -ra melegítjük és lassanként szilárd nátriumhidroszulfitet adagolunk hozzá, míg az oldat vörös színe el nem tűnik. Ezután eoetsa- 70 vat adunk hozzá, míg az oldat gyengén savas nem lesz. Töményítés útján kiválik a 2-(p-amino-benzolj szUlfamido)-piridin, melyet alkoholból való átkristályosítás útján tisztítunk. Olvadáspontja 190 C°. 75 20. Példa. 3 g p-aoetil-amino-benzol-szulfokloridot 5 cm3 kloroformban szuszpendálunk és 5 cm3 vízben oldott 1 g 2-amino-piridint adunk hozzá. Az elegyhez 2 g vízmentes so nátriumkarbonálot adunk és az egészet közönséges hőmérsékleten 1 órán át erősen rázzuk. Az elegyet ezután 20 cm3 vízzel hígítjuk, a kloroformos réteget, valamint ugyanakkor az összes nem oldott 85 szilárd részt elkülönítjük és a kloroformot deszlillálás útján eltávolítjuk. A maradékot forralás közben 30 percen át 25 cms 2n nátronlúggal kezeljük és az oldathoz kicsapás végett meleg jégecetei adunk, 90 amíg az lakmuszra savas nem lesz. A kicsapott kristályos 2-(p-amino-bcnzol-szulfamido)-piridint szűrjük és aoctonból átkristályosítjuk. A terméknek 180-190 C° az olvadáspontja. 95 21. Példa. 9,4 g 2-amino-piridint 100 cm3 acelonban oldunk és 11,6 g p-acetil-amino-benzol-szulfokloridot adunk hozzá. Az elegyet visszafolyó' hűlő alkalmazása mel- joo lett l! órán át forraljuk, az aceton! desztillálással eltávolítjuk és a maradékot vízzel kezeljük. Az ily módon kapott 2-(paoetilamino-b'enzol-szulfamido)-piridint elkülönítjük. Vizes alkoholból való átkris- 105 tályosítás után 224 C°-on olvad. 22. Példa. 9,4 g 2-amino-piridinhez 55 C°-on 11,6 g p-aoetilamino-b'Cnzol-szulfokloridot adunk. Midőn a reakció befejeződött, a megöl- 110
