128505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-olonok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására

Megjelent 1941. évi december hó 1-én. MAGTAR KIRÁLYI ^B|S& SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 128505. szám. IV/h/1. osztály. — C. 5455. alapszám. Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-ol-onok. illetőleg szarni azékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1940. évi december hó 21. — Svájci elsőbbsége: 1939. évi december hó 23. Azt találtuk^ hogy telített és teltíetlen androsztan-17-ol-onokhoz, illetőleg származékaihoz, pl. észtereikhez, étereikhez vagy telített vagy telítetlen szénhidrogén-5 maradékokkal való helyettesítési termékeikhez juthatunk, ha olyan androsztan-17-onokat, melyek az A vagy B gyűrűben csak kettős kötéseket tartalmaznak, olyan szerekkel hozunk össze, melyek a —CO— to csoportot a —CR(OH)-csoporttá átalakítani képesek, amikor is R hidrogént vagy telített vagy telítetlen szénhidrogénmaradékot jelent, azután a kapott 17-karbinolokat esetleg észterező vagy éterező szerekkel, 15 majd olyan oxidálószerekkel hozzuk behatásra, melyek a kettős kötésekhez képest Oí-helyzetben oxigént vagy oxigéntartalmú csoportokat bevezetni képesek és végül esetleg hidrolizáló és/vagy oxidáló, 20 illetőleg dehidrogénező szereket hozunk behatásra. Az említett kiindulási anyagokat többek között, pl. megfelelő olidalláncú cÜimetil-ciklopentanopolihidrofenantránve-25 gyületek oldalláncának oxidáció leépítésével állíthatjuk elő. Ezek az anyagok kettős kötéseket, különösen a 2-, 3-, 4- vagy 5-helyzetben tartalmaznak. A —CO— csoportnak a —CR(OH}-cso-30 porttá való átalakítására alkalmas szerek, amikor is R a fentemlített jelentésű, a legtágabb értelemben véve a redukálószerek, továobá pl. a fém-szénhidrogén-vegyületek, így a Grignard-vegyületek, alkálifém-szénhidrogének és máseffélék, me- 35 lyek a 17-^es helyzetű ketocsoport redukálásán "kívül azonos helyzetben még telített vagy telítetlen szénhidrogénmaradékól, pl. metil-, etil-, allil- vagy acetiléncsoportot bevezetni képesek. Az így kapott 17- 40 karbinolok, különösen a szekunder alkoholcsoportot tartalmazók, kívánatra észlerező vagy éterező szerek behatásával magában véve ismert módon megfelelő észtereikké vagy étereikké alakíthatók át. Itt 45 különösen olyan észterező szereket alkalmazunk, melyek alifás savmaradékok, így hangyasav-, ecetsav-, propionsav-, n-vagy izo-vajsav-, n- vagy izo-valeriánsav-, kapronsav-, kaprinsav-, palmitinsav-, vagy 50 sztearinsavmaradék, továbbá aromás, zsíraromás vagy szervetlen savmaradékok, pl. benzoesav-, fahéjsav- vagy helyettesített szénsavmaradékok bevezetésére alkalmasak. Éterezés céljából alifás vagy alifás- 55 aromás alkoholokat, illetőleg fenolokat, pl. metil-, etil-, benzilalkoholt, triarilmetilkarbinolokat és másefféleket alkalmazunk. A kapott reakciótermékekkel olyan oxidálószerekiet hozunk behatásra, melyek 60 magában véve ismert módon valamely kettős kötéshez képest o-helyzetben oxigén, vagy oxigéntartalmú csoportok, nevezetesen keto-, oxi- vagy helyettesített oxicsoportok bevezetésére képesek. Erre 65 a célra ismert módon, pl. krómsavat, szeléndioxidol, vagy ólomtetraacilátokat használhatunk. Például helyettesített hidroxilcsoportoknak szabad hidroxilcsoportokká