128505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-olonok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására
2 Í28505, való átalakítására esetleg hidrolizáló szerekkel tovább kezelünk, amikor is óvatos behatással részlegesen csak az A és B gyűrűben újonnan bevezetett helyettesítő-5 ket, azonban nem az esetleg a 17-es helyzetben helyettesített hidroxilcsoportot íiidrolizálhatjukj ezért előnyösen ez esetben már előzőleg a 17-karbinolcsoportot viszonylag nehezen hidrolizálható mfara-10 dákkal helyettesítjük. Ily módon azután a dinié lilciklopentanopolihidrofenantrénsorozat olyan vegyületeit kapjuk, melyek a 17^es helyzetben szabad észterezett vagy éterezeit hidroxilcso-15 portokat és továbbá esetleg szénhidrogénjei x = szabad vagy helyettesített hidroxilcsoporl, R = hidrogén, telített vagy tel ítél len 35 szénhidrogénmaradék 1. Példa: Az I. képletű A4-androszten-17-onból 1 rész (előállítva, pl. ,A—koleszten oldallánciának krómtrioxiddal a kettős kötés át-40 meneti védelme mellett történő oxidaliv lebontásával) 25 rész tiszta alkoholban oldunk és nikkelkatalizátorral, melyet pl. Rupe vagy Raney szerint állítottak elő hidrogénezünk. A hidrogénezést 1 'Mol 45 hidrogén felvétele után megszakítjuk, a katalizátorról leszűrünk, a szűrletet vákuumban bepárologtatjuk, a maradékot 6 rész abszolút piridinben oldjuk, majd 2 rész propionsavanhidridet adunk hozzá. Az ol-50 datot 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, azután 50 rész vízbe öntjük, az anhidrid elbomlása után kikristályosodó észterről leszívatunk, azt vízzel utánamossuk és vákuumexszikkátorban szárítjuk. 55 Hexánból való átkristályosítással a tiszta A4 -androszten-17-ol-propionátot színtelen kristályok alakjában kapjuk. E termékmaradékot hordoznak és továbbá az A vágy B -gyűrűben kettős kötéseket a-helyzetű ketocsoportokkal vagy szabad vagy 60 észterezett hidroxilcsoportokkal tartalmaznak. A hidroxilcsoportokat hordozó vegyületekből ezt követőleg-- magában vé\;e ismert módon oxidáló vagy de hidrogénező szerek behatásával ugyancsak a kívánt ke- 65 to.nok, telített, vagy telítetlen androsztan-17-ol-onok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik állíthatók elő. A feníi reakciók közül néhányat az alábbi képletekkel magyarázunk, anélkül, 70 hogy a lalálmányt ezzel korlátozni kívánnánk. /\ R ( A 1-* 75 nek a II. képlet felel meg (x = ü(:('),í;.>II.-,; R = H). . 90 Katalilos hidrogénczés helyett a redukálást, pl. valamely alkálifémmel és valamely alkohollal, telítetlen szénhidrogének képzésére alkalmas szerves fémvegyü lettel, pl. izo-propil-magnézium-jodiddal, vagy 95 biokémiai vagy elektrokémiai úton is végezhetjük. Propionsavanhidrid helyei t még más tetszőleges .propionilező szereket is, pl. propionsavhalogenidet alkalmazhatunk és tetszőleges más észtereket vagy i00 étereket is állíthatunk elő. A fent leírt A4 -androszten-17^ol-propionátból 1 részt 50 rész jégecetben oldunk, 1,2 rész krómtrioxidnak kevés vízben való oldatát adjuk hozzá és az egészet szoba- 105 hőmérsékleten 12 órán át kavarnik. Ezt követőleg 400 rész vizet adunk hozzáT kimerítően kiéterezünk, az éteres oldatot bikarbonátoldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepárologtatjuk. A 110 maradékból frakcionált kristályosítással, adszorbeál ássál vagy szublimálássial a megfelelő 6-oxo- és 3,6-dioxo-vegyületek mellet a tesztoszteronpropionátot (a IV. kép-20 25 30 80 85
