128504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dimetilciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat oxidálási termékeinek előállítására
4 128 5« 4. telítetlen vegyületekből per-ftál- vagy -benzoesav behatásával és katalitos hidrogéneaéssel), akkor a megfelelő .,5-oxiszárma.zékokat kapjuk. Ezeket a vegyületeket vi-5 zet lehasító szerek behatásával a megfelelő telítetlen vegyületekké alakíthatjuk át. Az ismertetett oxidálást halogén, így például klór vagy bróm vagy erős szervetlen savak, így kénsav vagy perklórsav hoz-10 zjáadása után is végezhetjük, amikor is némely esetben különösen kedvező hozadékokat kapunk. 2. példa: A4 -koIeszténl jégcceles ecötsavas brőm-15 oldat hozzácsepegtetésével, 4,5-dibrómkolesztenné alakítunk át. Az utóbbi vegyületből 1 részt 32 rész jégecettel élénk kavarás közben 20 C°-ra melegítünk, azután a keverékhez 1,2 rész krómtrioxidot jég-20 ecetes oldatban vagy szilárd alakban 4 óra alatt lassan adunk és e hőmérsékleten még 16 órán át kavarunk. A fölös krómsavat metanol hozzáadásával elbontjuk és az oldatot vákuumban nagymértékben besűrít- 60 jük. A maradékot azután vízzel hígítjuk és az egészeit 1 órán át vákuumban vízgőzdesztillálásnak vetjük alá. Ezt követőleg éterrel kimerítően kivonatolunk és az éteres oldatot ismételten 10%-ios kénsavval, 65 telített vizes nátriumbikarbonátoldattal és vízzel mossuk. Az éteres oldat lepárologtatása után a bróm lehasítására a maradékot 95<>/o-os ecetsavban felvesszük és az oldatot 10 órán át cinkporral szobahőmér- 70 sékleten erélyesen kavarjuk. Ezt követőleg leszívatunk, az eoetsavas oldatot sok vízzel hígítjuk, kiéterezzük és az éteres oldatot vízzel és n-nátronlúggal mossuk, amikor is a VII—X. képletű homológ kar- 75 bonsavak nehezen oldható nátriumsói csapódnak ki. Ezeket a vegyületeket, pl. a szükségesnél "kisebb mennyiségű diazome tannal a metilészterekké való frakcionált átalakítással 40 és/vagy utólagos frakcionált elszappanosítással vagy a metilészterek kromatográfos elemzésével választjuk külön. Az éteres oldatot azután még sok vízzel mossuk, bepárologtatjuk, a maradékot me-45 tilalkohollal eldörzsöljük és így az oldalláncban változatlanul maradt kiindulási anyag, a Ai -kolesztén főmennyiségét kü- 95 lönválasztjuk. A szűrletet vákuumban az oldószertől mentesítjük és a visszamaradt olajat petroléter és benzol keverékében felvesszük. Ezt az oldatot azután szabványosított alumíniumoxid alkalmazása mellett kromatográfos elemzésnek vetjük alá. Ilymódon az alábbi, XI -XIV. képletű négy homológ telítetlen oldalláncketont választhatjuk külön.
