128296. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogéntartalmú acilaminoszulfonsavak előállítására

Megjelent 1941. évi november hó 15-én. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG Y SZABADALMI LETRAS 128296. szám. IV/h/1. (X/h., XlV/e.) osztály. — G. 9151. alapszám. 10 15 Eljárás halogéntartalmú acilaniinoszulí'onsavak előállítására. J. R. Geigy A.-G. cég, Basel (Svájc). 2. pótszabadalom a 124.133. lajstromszámú törzsszabadatomhoz. A bejelentés napja: 1940. évi december hó 13. — Svájci elsőbbsége: 1939. évi december hó 14. A törzsszabadalom eljárást ismertet az aromás sorozat halogénnel helyettesített acilaminoszulfonsavainak előállítására, melynél aromás aminoszulfonsavakat reakcióképes szénsav- illetőleg tioszénsavszármazékokkal, cserebontás útján, acilaminoszulfbnsavakká alakítunk át; a reakciókomponenseket úgy választjuk meg, hogy a végtermékben legalább egy halogénatom legyen. Az aromás aminoszulfonsavak között a halogénanilinszulfonsavakat, így a 3,4-diklóranilin-6-szulfonsavat és a 3'-aminobenzoil-3,4-diklóranilm-6-szulfonsavat is megemlítettük. Azt találtuk mármost, hogy az aromás sorozatnak ugyancsak értékes, halogénnel helyettesített acilaminoszulfonsavait kapjuk, ha a benzolsorozatnak a nitrogénatomnál helyettesíthető hidrogént tartalmazó 20 aminoszulfonsavait a difeniléter- illetőleg difenilszulfidsorozat savaival illetőleg ezek reakcióképes származékaival hozzuk cserebomlásba, a reakciókomponenseket úgy választva, hogy a végtermékben legalább egy 25 halogénatom legyen. A difeniléter- illetőleg difenilszulfidsorozat savaiként a szabad karbonsavak, különösen pedig reakcióképes származékaik, pl. a kloridok vagy észterek alkalmasak; ha-30 sonlóképen tekintetbe jönnek a megfelelő szulfonsavkloridok. Igen értékesek a magban halogénezett és/vagy alkilezett difeniléter- illetőleg difenilszulfidkarbon- vagy szulfonsavak. Ezeket ismert eljárásokkal 35 könnyen lehet előállítani. így pl. halogénezett vagy alkilezett ammodifeniléterekből vagy difenilszulfidokból kiindulva, á karbonsavakat a nitrileken át könnyen kaphatjuk meg. A megfelelő szulfonsavakat pl. a szulfiiisavak oxidálásával kapjuk, melye- 40 ket viszont diazotált aminodifeniléterekből kéndioxid segítségével állíthatunk elő. Természetesen a difeniléterekből szulfonálő szerekkel szokásos módon közvetlenül kapható szulíonálási termékeket is alkalmaz- 45 hatjuk, mint a szulfonsavakat és ezek kloridjait. Aminoszulfoiisavként alkalmas pl. oanilsav, 3,4-diklóranilinszuIfonsav, 4-klóranilin-2-szulfonsav, benzidindiszulfonsav, 50 m-feniléndiaminszulfonsav, és i. t. A találmány szerinti eljárással kapott vegyületek, miként a törzsszabadalomban és a 126 419. lajstromszámú 1. pótszabadalomban ismertetett vegyületek, a legkülönbözőbb felhasz- 55 nálási célokra, főként azonban molykárok elhárítására alkalmazhatók. 1. példa. 24 rész 3,4-diklóranilin-6-szulfonsavat 100 térfogatrész piridinben szuszpendalunk, 60 majd 30 rész 4-klór-l,l'-difeniléter-4'-karbonsavkloriddal — melynek forráspontja 5 mm nyomáson 185° és amelyet a szokásos módon 4-klór-l,l'-difeniléter-4'-karbonsavból és foszforpentakloridból állítunk elő — 65 elegyítjük és 10 órán át közönséges hőmérsékleten kavarjuk. Ezután gőzzel desztillálunk, bikarbonát-oldattal elegyítjük, sok