126921. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat ketonjainak előállítására
Megjelenik 1941. évi május hó 15. MAGTAB KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 126921. szám. IV/h/1. osztály. — Sch. 5748. alapszám. Eljárás a ciklopcntanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. A bejelentés napja: 1939. évi február hő 18. — Németországi elsőbbsége: 1939. évi január hó 6. Ismeretes, hogy a 17-es szénatomon hidroxilcsoport melle ti a •-CH.OH—CH2OH-csoportozatot tartalmazó ciklopentanopolihidrof enantrénvegy ületekből víz hasítható 5 Le, amikor is kortinbatású vegyület keletkezik (lásd Berichte 71, 1938,'1364. oldal). Ez az eljárás, mely a 124128. lajstromszámú szabadalmunk tárgya, viszo^dag kedvezőtlen hozadékokat ad, ha az effajta, 10 vízlehasításokhoz szokásos szereket alkalmazzuk. Azt találtuk már most, hogy ha a ciklopentanopolihidrofenanlréiisorozatnak olyan vegyületei, melyek a gyűr űrén dszer.15 nek valamely, hidroxilcsoportot vagy ezzé átalakítható csoportot, pl. észtercsoportot hordozó szénatomján még egy, — CHR — CHaRj. csoportozatú oldallánco t tartalmaznak, 20 ahol is R hidroxilcsoportot vagy valamely, pl. hidrolízissel hidroxilcsoporttá átalakítható csoportot, pl. észtercsoportot és R1 hidrogént vagy hidroxilcsoportot vagy valamely, pl. hidrolízissel hidroxilcsoporttá 25 átalakítható csoportot, pl. észtercsoportot jelent, finom eloszlású cinkkel hozzuk behatásra, akkor az oldallánoot hordozó szénatomon az oxicsoport lehasílása mellett 30 - CO - CH2R, csoportozalú ketonokat kapunk, ahol is Rx a fent megadottal azonos értelmű. A finom eloszlású cinkkel, különösen cinkporral végzett reakciót célszerűen fokozott hőmérsékleten és csökkentett nyo- 35 máson foganatosítjuk. Az igényelt eljárás kiindulási anyagaiként alkalmazandó vegyületek magában véve ismert eljárásokkal, pl. a Berichte 71., 1938., 1313. és köv. és 1362. és köv. 40 oldalai szerint állíthatók elő. Különösen értékes vegyületeket kaphatunk, ha kiindulási anyagokul a 17-esi szénatomon a fent megadott oldallánccsoportozatot tartalmazó vegyületeket alkalmaz- 45 zuk. így például p regnentriolondiaoetatból dezoxikortikoszteronacetát és pregnen'triol-diaoetátból pregnenolonacetát jó hozadékkal állítható elő, amikor is az utóbbi vegyület magában véve ismert eljárásokkal 50 végzett oxidálással pregnendion-3,20-á alakul át. A találmány szerinti eljárást az alábbi képletek kapcsán magyarázzuk, melyekben Ac acilcsoportot jelent: 55
