126875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy molekulasúlyú alfa-helyettesítésű benzilaminszulfonsavak előállítására
4 126875. vízzel emulgáljuk, rövid ideig gőzzel desztilláljuk és a maradékot kiéterezzük. Az éteroldatot híg szódaoldattal vegzétt kivönatolás útján a benzoesav- 5 tói megszabadítjuk, bepároljuk és a nyers N-metil-a-undecil-N-benzil-benzamidot az la. példában megadott feltételek szerint szulfonáljuk. A nátronlúgos semlegesítés után a nátriumsó 10 világos, könnyén oldható porát kapjuk. 2c. példa. A 2a. példa szerint kapott N-metila-undecil-benzilamin 0*1 mol.-ját 0,2 mól. ecetsavkloriddal 6 órán át, vissza- 15 folyatás közben forraljúk, majd vízzel elegyítjük, kiéterezzük és az éteroldatot híg szódaoldattal mossuk. Az étert ledesztilláljuk és a visszamaradt világos olajat, az acetil-N-metil-a-undecil- 20 benzilamint, az la. példa előírása szerint szulfonáljuk. A szulfonsav nátriumsója vízben igen könnyen oldódik; az oldat elég jól habzik. 2d. példa. 25 A 2a. példa szerint kapott N-metil«-undecil-benzilaminból 55 részt pontosan az 1c. példa adatai szerint 42 rész fenoxiecelsavkloriddal fenoxiacetil-N- melil-a-undecil-benzilaminná alakítunk 30 át. Ezt szobahőmérsékleten 250 rész kénsavmonohidrátban oldjuk és alapos kavarás közben 0°-on 75 rész 26o/o-os olcummal szulfonáljuk, míg egy próba híg lúgban tisztán nem oldódik. A 35 nálronlúgos semlegesítés után az oldat bepárlásával világosbarna port kapunk, melynek vizes oldatai habzanak. 2e. példa. A 2a. példa szerint kapott N-metil- 40 amndecil-benzilaminból 27,5 részt az If. példa szerint 26 rész fenilecetsavkloriddal cserebomlásba hozunk és a reakció terméket szulfonáljuk. A fenilacetil-N-metil-a-undecil-N-benzilamin 45 szulfonsavjának káliumsója vízben jól oldódik és habzó oldatokat ad. 2f. példa. A 2a. példa szerint előállított 0,1 mól. N-metil-a-undecil-benzilamint 100 rész 50 benzolban és 50 rész pifidinben oldunk és 50 rész benzolban oldott 0,15 mól. szalicilsavkloridot csepegtetünk bele. Az elegy felmelegszik és azt viszszafolyatás közben 3 óra hosszat for- 55 raljuk, majd vízzel elegyítjük, a piridint híg sósavval kimossuk és a ben zolt ledesztilláljuk. A nyers N-metil-NO-undecil-bënzil)-szalicilsavamidot az lg. példa szerint szulfonáljuk, aminek eredménye egy nátriumsó, mely víz- 60 ben jól oldódik, és| amelynek oldatai jól habzanak. 3a. példa. Pálmamagzsírsav 14 mm nyomáson 150—220° forráspontú frakciójából és 65 toluolból előállított 310 rész 4-metillauroilbenzolt az la. példa szerint cserebomlásba hozunk 210 rész ammóniumformiáttal, mire ?a 4-metil-a-undecil-benzil amin formilvegyületét kapjuk, 70 melyet elszappanosítunk. A szabad bázis 0,8 mm nyomáson és 180—220°-on forr. 27,5 rész 4-metil-«-undecil-benzilamint 13 rész benzilkloriddal 150— 75 160°-on hevítünk, .míg a sósavfejlődés be nem fejeződött. Ezután a nyers 4- metil-a-undecil-dibenzilamint szobahőmérsékleten 110 rész kénsavmonohidrátban oldjuk, 0°-ra lehűtjük, lassan so 50 rész 260/0-os oleumot viszünk bele és addig kavarjuk, míg egy próba híg lúgban tisztán nem oldódik. Az anyagot 600 rész jégre öntjük és kálilúggal semlegesítjük. Végül világosbarna port 85 kapunk, melynek vizes oldatai erősen habzanak. 3b. példa. A 3a. példában ismertetett 4-metilcí-undecil-dibenzilamin 0,5 mol.-ját 1000 90 rész száraz klórbenzolban oldjuk és 63 rész szilárd szódát adunk hozzá. Alapos kavarás közben 90—100°-on 65 rész dimctilszulfátol csepegtetünk bele és e hőfokot 12—15 órán át fenntartjuk. 95 Lehűlés után a klórbenzololdatot vízzel mossuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a kapott tercier bázist desztilláljuk (a forráspont 0,5 mm nyomáson 170—215°). A 3a. példa szerinti 100 szulfurálással világos port kapunk, mely vízben jól oldódik. Az alkilezéshez dimetílszulfát helyett dietilszulfátot vagy valamely klórhidrint, pl. glikolklórhidrint is használ- 105 hatunk. 3c. példa. A 3a. példában ismertetett 4-metila-undecil-benzilamin, 0,1 mol.-ját 0,15 mól. glicerin-í-klórhidrinnel (vagy gli- 110 kolklórhidrinnel) 150—160°-on hevítjük mindaddig, míg sósav többé már nem távozik. Kiéterezünk, a fölös klórhidrint vízzel kimossuk és az oldószer elpá-
