126875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy molekulasúlyú alfa-helyettesítésű benzilaminszulfonsavak előállítására
2 128875. klorid stb. az említett benzilaminokkal cserebontás útján a megfelelő acilszármazékokká alakíthatók át. Alifás, aralifás, aromás vagy hidroaromás kar- 5 bonsavak, ill, szulfonsavak különböző műszaki hatásokat hoznak létre. A végből, hogy mindig nagy molekulasúlyt kapjunk, vagy nagy molekulasúlyú savakat hozzunk cserebomlásba kis mo lo lekulasúlyú, a-helyeltesítésü benzilaminokkal, vagy pedig kis molekulasúlyú savakat nagy molekulasúlyú, a-helyettesítésű benzilaminokkal. Az a-helyettesítésű benzilaminokat, 15 ill. alkil- és/vagy acilszármazékaikat a szokásos szulfonáló szerekkel, így kénsavval, klórszulfonsavval, sőt kénsavanhidridot tartalmazó kénsavval stb. is, szulfonsavakká alakíthatjuk át. Ugyan- 23 erre a célra azonban minden egyéb olyan módszert is alkalmazhatunk, amely kénsavgyökök közvetlen vagy közvetett beviteléhez ismert. Példa: a vízben oldhatatlan benzilanfinok cse- 25 rebontása az alifás vagy aromás, sorozat szulfokarbonsavhalogenidjeivel, pl. a szulfobenzoesavdiklorid cserebontása szulfoalkil- vagy szulfoaralkilalkoho- 1 okkal, előnyösen ezek észtereivel, stb. 30 A szulfonál ásnak és az egyéb reakcióknak, pl. alkilezésnek, acilezésnek stb. sorrendje természetesen közömbös. Az adott körülmények szerint módunkban áll a szulfonsavgyököket a szabad vagy 35 alkilezett és (vagy) acilezett benzilaminba bevinni, vagy pedig először a szulfonsavgyököket bevinni és ezután alkilezni és (vagy) acilezni. Az így kapott termékek szerves és 40 szervetlen bázisokkal sókat alkotnak, melyek vízben könnyen és tisztán oldhatók. Az ilyen oldatoknak kiváló kapilláraktív hatásuk, így pl. mosó, egalizáló, diszpergáló, nedvesítő, stb. ha- 45 tásuk van. Az új vegyületek némelyike kitűnő mészszappan-emulgátorként is; használható. Az új, nagy molekulasúlyú, cv-helyettesítésű benzilaminszulfonsavakat ennélfogva, mint értékes se- 50 gcdszerckel a textiliparban, valamint minden egyéb olyan iparágban alkalmazhatjuk, amelyben ilyen segédszerekre szükség van. la. példa. 55 300 rész lauroilbenzoll (melyet pálma magzsírsav 11 mm nyomáson 150— 220e forráspontéi frakciójából és benzolból állítottunk elő) 210 rész tömény ammóniumformiáttal elegyítünk (melynek előállítására 830 rész 85»/o-os 60 hangyasavat 1080 rész 25o/o-os ammóniával semlegesítettünk és 900—950 részre bepároltunk). Az anyagot 1 óra alatt, igen alapos kavarás közben, 180 — 185°-ra hevítjük, miközben víz pá- 65 rolog el. Miután ezt a hőfokot 5—6 óra hosszat fenntartottuk, az «-undecilbenzilamin keletkezett formilvegyületét 1000 térfogatrész 20o/0-os alkoholos nátronlúggal szabad aminná szappanosít- 70 juk el, melyhez kiéterezéssel jutunk. I)észtülálással (a forráspont 14 mm nyomáson 185—210 világos, erősen lúgos illatéi olajat kapunk, mely hígított sósavban jól oldható. 75 Ebből az aminból 26,1 részt 200 térfogatrész benzolban oldunk és alapos kavarás közben 16 rész benzoilkloridot adagolunk bele. A sósavfejlődés befejeztéig a visszafolyatón forralunk, 80 ami kb. 20—24 órát igényel. Ezután a fölös benzoilklorid elbontására rövid ideig gőzzel desztillálunk, a benzololdatot a vizes rétegtől elkülönítjük és híg szódaoldatos mosással a benzoe- 85 savtól megszabadítjuk. A benzol kiűzése után világos, kristályos tönleg, az «undecil-N-benzil-benzamid marad viszsza. 0,1 mól. a-undecil-N-benzil-benzamb 90 dot 0°-on 100 rész monohidrátban oldunk és ezen a hőfokon 40 rész 26o/oos okúimmal lassan szulfonálunk; 2 óra múlva a szulfonált masszát 500 rész jégbe visszük be és 0—10°-on nátron- 95 lúggal semlegesítjük. Bepárlás és szárítás után púderszerű világos port kapunk. melynek tiszta vizes oldatai erősen habzanak. 1b. példa. 100 A helyett, hogy az a-undecil-benzilaminnak az la. példában ismertetett formilvegyületét közvetlenül elszappanosítanók, azt kiéterezéssel elkülönítjük és desztilláljuk. A csaknem szín- 105 leien olaj forráspontja 0,4 mm nyomáson 215 270. ' 0,1 mól. formil-a-undecil-benzilamint 0 -011 100 rész kénsavmonohidrátban oldunk, az oldathoz alapos kavarás köz- 110 ben 0°-on lassan 40 rész 26o/o-os oleumot csepegtetünk, az anyagot ezen a hőfokon 3 óra hosszat kavarjuk, majd pedig 500 rész jégre öntjük. A szulfon-
