126564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pregnan-3.20.dion telített és telítetlen származékainak előállítására

126564. 3 35 A vegyület kettős kötésének brómmal való telítésével a IX képlet szerinti vegyületet kapjuk, amelyet oxidálunk (X képlet) és ez szolgáltatja nátriumacetáttal, stb.-vel való kezelés útján a 40 telítetlen brómketon észterét, amelynek valószínű képlete a XI képlet. Ebből a brómalomot redukálószerrel eltávolíthatjuk, mimellelt a diketon (VI. R.= aeil) keletkezik. 45 Hasonló módon vihetők át pregnanszármazékok egynél több szabad oxicsoporttal a gyűrűrendszerben és halogénnel vagy védett hidroxil-csoportokkal a 21-helyzetben a megfelelő po-50 liketonokba. A vegyületek gyógyszerek előállítására valók. 1. példa. 55 1 g 21-acetoxi-pregn-5-en-3-ol-20-ont (180—182 C°-on olvadó kristályok) 4 cm3

kloroformban oldunk és 0 C°-on 0.45 g brómnak kloroformban való oldatával keverünk, mikor is csak az utolsó cseppek okoznak maradandó sárgára való megfestést. Röviddel ezt 95 követőleg az anyagot vákuumban szobahőmérsékleten bepároljuk, a maradékot kevés jégecetben oldjuk és 0.75 g krómtrioxidnak 30 cm3

jégecetben való oldatával összekeverjük és 12 órán íoo át szobahőmérsékleten állani hagyjuk. Ezt követőleg vízbe öntjük és a kieső brómketont éterrel kirázzuk. Az éteroldatot némi vízzel mossuk, gyorsan szárítjuk, 2 g cinkporral és 1 g víz- 105 mentes nátriumacetáttal keverjük, az étért 60 C° fürdőhőmérsékleten rázás közben ledesztilláljuk és a maradékot gyakori rázás közben még 30 percig hevítjük, de minden körül- no meny között olyan hosszú ideig, amíg a vízbe öntött és kiéterezett minta brómmentessé nem vált ugyanazon, a hőmérsékleten. Ezután az anyagot