126117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien-származékok polimerizációs termékeinek előállítására polimerizáció segélyével
2 Í26117. gumioldószerekben. Ezt a képlékeny polimert az alantiakban részletesen leírt halogén-2-butadien-l,3 polimerizálási fokának gondos szabályozásával 5 kapjuk. A találmány céljaira használható halogénnel helyettesített butadienek közül a klórszármazék mind gazdaságossági szempontból, mind a termékek termelő szetét illetően alkalmasabb. A részletes leírás a kloro-2-butadien-l,3 kezelésére és az így kapott termékekre is vonatkozik. Minthogy a polimerizálási eljárással 15 változik a termékek természete is, előnyösnek látszik minden szélesebbkörű kiviteli módot teljes egészében különkülön megtárgyalni. Ezért az alanti leírásban először az egyenes polimerizá-20 lást, azután a lassítok és oldószerek ha. tását, az emulziíikálást és az emulzió polimerizálását és végül a különleges vagyis a természetes gumi helyettesítésére használt legalkalmasabb polimer 25 előállítását és további kezelését írjuk le szintetikus vulkanizált gumi előállítására. A kloro-2-butadien-l,3 polimerizálásának létesítésére való eljárásokat las-30 sítók és/vagy oldószerek hiányában a következő példákban ismertetjük. 1. példa. Kloro-2-butadien-l,3 adagot kevés (a kloro-2-butadien-l,3 térfogatára vonal-35 koztatva körülbelül 5«/o) levegőt tartalmazó bedugaszolt lombikba helyezünk és a lombikot közvetlen fény kizárásával 25 C°-nál állni hagyjuk. A kloro-2-butadien-l,3, mint már le-40 írtuk, változékony, illó folyadék, melynek sűrűsége 25 C°-nál kb. 0.952 és viszkozitása kb. 0.4 centipoize. Egy nap (24) óra után a minta viszkozitása 0.4 centipoizeról kb. 6 centipoizera 45 emelkedik. Ebben az állapotban a minta elemzése azt mutatja, hogy kb. súlyának 4 o/o-ában nem illékony polimert és 96 o/o-ban változatlan kloro-2-butadien-1,3-at tartalmaz. A minta 50 polimerizáció ja idővel az alant megadott különböző szakaszokon át továbbhalad. Két nap után a viszkozitás 25 C°-nál kb. 550 centipoizera emelkedett és a minta sűrűsége lényegesen 55 nagyobb, kb. 0.98 lett. Ebben az állapotban az elemzés azt mutatja, hogy 14 o/o polimer és 88 »/o változatlan kloro-2-butadien-l,3 van jelen. Amint a polimerizáció továbbhalad, a viszkozitás és sűrűség tovább növekedik. 1 6( * nap után a minta meglehetősen merev kocsonyát adott, melynek sűrűsége kb. 1.06 volt és kb. 45 o/o gumiszerű polimert tartalmazott. Ez a kocsonya fokozatosan zsugorodik és keményebb, szí- 65 vósabb és sűrűbb lesz. A zsugorodás folyamán gyakran keletkeznek belső buborékok. 10 nap után az egész kloro-2-butadien-l,3 polimerizálódik. A termék színtelen vagy halvány- 70 sárga áttetsző, utánaengedő, rugalmas massza, amely hasonlít a teljesen vulkanizált puhagumihoz. Sűrűsége kb. 1.23, szakítási szilárdsága kb. 140 kg/ cm2 és nyúlása kb. 800 o/o. Nyújtáskor ? 5 rendkívül éles röntgensugárrost sugártörési mintát mutat. Nem képlékeny és nem oldódik, hanem csak megduzzad a szokásos gumioldószerekben. A vegyfolyamat sebessége a kezdeti 80 állapotban rendkívül érzékeny nagyon kicsi befolyásokra, úgyhogy a lényegileg teljes polimerizáció a fenti feltételek mellett 6 és 14 nap között változhat, míg vákuumban a polimer, 3l l s 85 hónap múlva, hasonló a fentleírt polimerhez 4 nap múlva. 2. példa; Kloro-2-butadien-l,3 mintát rendes hőmérsékleti és nyomás viszonyok 90 között és levegőt tartalmazó zárt edényben, közvetlen fény kizárásával kb. 24 óráig hagyunk állni. A keletkezett termék kissé viszkózus folyadék, amely nem polimerizált kloro-2-butadien-l^ 95 3-at nagy mennyiségekben tartalmaz. E folyadék hártyáját két üvegdarab felületei között sajtolva és azután polimerizációt okozó feltételeknek téve ki azt találtuk, hogy ezek az üvegdarabok íoo szilárdan egymáshoz tapadnak. 3. példa. Kloro-2-butadien-l,3 mintát levegő teljes kizárásával 100 C°-nál tartunk. Gyorsan megsűrűsödik és színe meg- 105 sötétedik. 4 nap után a polimerizáció teljesen végbemegy. A termék fekete, nagyon viszkózus folyadék. Gőzdesztillál ás sal elválasztható illékony és nem illékony anyagra. Az utóbbi sötét, no képlékeny massza. Az illékony folyadék terpénszerű illatú folyadék. Ez oly keverék, amely 92—97°-nál és 27 mm nyomásnál, továbbá 114—118°-nál és 27 mm nyomásnál forró folyadékokat H5 foglal magában.
