126117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien-származékok polimerizációs termékeinek előállítására polimerizáció segélyével

126117. 3 A fény hatását a polimerizációra a következő példák mutatják. 4. példa. Kloro-2-butadíen-l,3 mintát kevés 5 levegőt tartalmazó zárt pirex edénybe helyezünk és az edényt közvetlenül megvilágítjuk, kb. 30 cin. távolságból, 100 wattos Mazda-lámpával. A hőmérsékletet kb. 35 C°-on tartjuk. 17 óra 10 után a minta viszkozitása kb. 14 eentipoizera emelkedett és sűrűsége 0.97-re. Ekkor kb. 11 o/0

polimert tartalmaz. 40 óra után merev kocsonyát alkot, amely kb. 50 o/0

polimert tartalmaz. 15 88 óra után a kloro-2-butadien-l,3 polimerizálódott és a termék kemény, áttetsző, gumiszerű massza, amely hasonlít az első példa szerinti végtermékhez. 20 5. példa. KIoro-2-butadíen-l,3 mintát zárt pirex üvegedénybe helyezünk, amely kevés levegőt tartalmaz és az edényt közvetlenül megvilágítjuk, kb. 46 cm. 25 távolságból, erős, higanyívvel (kvarcban) A hőmérsékletet kb. 49 C°-nál tartjuk. 16 óra után a minta meglehetősen merev kocsonyát adott. 24 óra után az egész kloro-2-butadien-l,3 po-30 Jimerizálódott és a termék színtelen, áttetsző, gumiszerű massza, amely az első példa szerinti, végtermékhez hasonlít. 6. példa. 35 Ez megegyezik az 5. példával, azzal a különbséggel, hogy áttetsző kvarcedényt használtunk, a kloro-2-butadien-1,3-hoz pirex üvegedény helyeit. 16 óra után az egész kloro-2-butadien-40 1,3 polimerizálódott. A termék tapadó, homályos fehér massza, fénylő, kemény, szívós, rugalmas, gumiszerű szemcsékből. Ezek nemcsak oldhatatlanok a szokásos gumioldószerekben, 45 hanem ezek az oldószerek meg sem duzzasztják. A kloro-2-butadien-l,3 polimerizációját nagyobb nyomás nagymértékben gyorsítja. 50 "

7. példa. A levegő hatásának rövid ideig kitett kloro-2-butadien-l,3 mintát rendes hőmérsékleten 43 óráig 4500 atm. nyomásnak vetettük alá. Ekkor teljesen 55 polimerizálódott. E termék áttetsző, nagyon szívós, rugalmas és nagyon kemény massza volt, amely igen erősen vulkanizált gumihoz hasonlított. Másik kísérletnél, ahol 6000 atm. nyomást használtunk, hasonló terméket kap- b tunk, I6V2 óra alatt. Különben hasonló feltételek mellett rendes nyomásnál a kloro-butádien teljes polimerizációja 6—14 napot igényel és a termék kevésbbé keménv. S. példa. Gömbalakú lombikba, amelynek hengeres nyaka van, kloro-2-butadien-1, 3 mintát'helyezünk, amelynek térfogata elegendő, "hogy kitöltse az edény gömbalakú részét és még a nyakba is jusson. Ezután 4 napig 700 atm. nyomásnak vetjük alá. A termék tökéletesen vulkanizált puha gumi, amelynek alakja pontosan megfelel a tartály alakjának. 9. példa. Teljesen légmentes és 1.5 »/o benzoil peroxidot tartalmazó kloro-2-butadien- g0 1, 3 mintát 24 óráig 61°-ra hevítve! teljesen polimerizáltunk. A termék világos színű és rendkívül erős és szívós volt. Egyébként azonos feltételek mellett, de benzoil-peroxid nélkül a poli- 8

_ merizáció kb. 6 napot igényel. A fenti leírásból és példákból nyilvánvaló ^ hogy a polimerizáció sebessége növelhető és csökkenthető és a polimer tulajdonságai változtathatók, a „0 feltételek megfelelő szabályozásával. Amint ezekből a példákból (1. különösen az első példát) látható, a kloro-2-butadien-l, 3 polimerizációja folyamán annak tulajdonságai folytonosan q

^ változnak mindaddig, amíg a vegyfolyamat tökéletesen végbe nem megy és az egész kloro-butadien el nem tűnik. Ezeket a többé-kevésbbé tökéletlenül polimerizált kloro-butadienből és an- 10° nak polimerjeiből álló keverékeket különleges tulajdonságaik alkalmassá tehetik a felhasználásra ilyen alakban. Ha a kloro-butadienben a levegőtartalmat az 1. példában megadott értéken 105 túl növeljük, akkor a sebesség még kissé tovább növelhető és így egyenlő levegőtérfogatnál a vegyfolyamat 5—6 nap alatt tökéletesen végbemehet. Ilyen körülmények között a térfogat és terű- 110 let kölcsönös viszonya természetesen számottevő hatású. Hogyha a klorobutadienből vékony réteget készítünk, nagy térfogatú levegő jelenlétében, akkor a termék sötétszínű és sokkal ke- l*5 ményebb lesz, mint az első példa szerinti végtermék. Kicsit sűrűbb is, mégpedig kb. 1.25 fajsúlyú.