125443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilszulfonszármazékok előállítására
6 125443. 17. példa. 40 g bisz-[N'-(2'-klór-5'-fenil-szulfonsavfenilészter)-karbamido N fenil-4]-szüll'ont 10%-os alkoholos nátronlúggal rövid 5 ideig forralva elszappanosítunk. A megfelelő biszulfonsav dinátriumsójának 30 g-nyi mennyisége hidegen kikristályosodik. A kiindulási anyagot következőképen io kapjuk: 15 g difenilszulfon-4,4'-di-izocianátot és 28,4 g 4-klór-3-aminobenzolszulfonsavfenilésztert 200 cm3 acetonban 6 óráig visszafolyatás mellett forralunk. Az acetonoldatot besűrítjük és vízbe 15 keverjük, mimellett a kondenzálási termék eleinte félig szilárdan kicsapódik, azonban hosszabb állás után megszilárdul. A 4 - klór- 3 - amino - benzolszulf onsavfenüésztert akként állítjuk elő, hogy a 20 megfelelő szulfokloridbóí és nátriumfenolátból kapott 72 C° olvadáspontú 2-nitrol-klórbenzol-4-szulfonsavfenilészter 140 g-nyi mennyiségét 400 g vassal, 1000 cm3 vízzel és 10 cm3 jégecettel redukáljuk. 25 A vasmaradékot forró acetonnal kivonatoljuk. Az aceton elpárologtatása után 110 g 2-amino-l-klórbenzcl-4-szulfonsavfenilészter marad vissza, melynek olvadáspontja 114—115 C°. i. I ! I !•!![• ! • : i • ; ! M ; : i i ! .!,.! í I -i : ! M ' : : í ' M ' i • : i.i ! 30 18. példa. 36 g bisz- [N'-f enil - karbamido-N-fenil-4]-szulfont keverés mellett 250 cm3 klórszulfonsavba viszünk be, mimellett a belső hőmérséklet 40 C° ra emelkedik. 80 C°-on 35 3 óráig való keverés után a reakciós oldatot j égre öntj ük, a csapadékot lesz ivat juk, vízzel mossuk és jól kinyomjuk. A reakciós terméket, melynek szerkezete feltehetően a bisz-[N'-(4'-szulfokloridfenil)-40 karbamido-N-fenil-4]-szulfonnak felel meg, hígított nátronlúggal (10%-os) való enyhe melegítéssel oldatba visszük és a bisz[N'-(4'-1fenilszulfonsav)- karbamido-N-fenil-4]-szulfon din átriumsóját nát-45 riumkloriddal kisózzuk. A kiindulási anyagot következőképen állítjuk elő: 24,8 "g 4,4'-diaminodifenilszulfont és 23,8 gfenilizocianátot 250 cm3 acetonban 4 óráig visszafolyatás mehe+t 50 forralunk. Az acetonoldatot besűrítjük és a kikristályosodott kondenzálási terméket leszivatjuk, éterrel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. 36 g anyagot kapunk, mely bomlás mellett 250—251 C°-on olvad. 19. példa. 55 17,3 g anilin-2-szulfonsavat 50 cm;! 2-n-nátronlúgban és 100 cm3 vízben oldunk. Az oldathoz 45 C°-on keverés melr lett 15 g difenilszulfon-4,4'-di-izocianátnak 150 cm3 acetonban való oldatai 60 csepegtetjük. 45—50 C°-on 1 óráig való keverés után a reakciós oldatot szűrjük és az acetont elpárologtatjuk. A visszamaradó vizes oldatot (200 cm3 ) 800 cm 3 35%-os nátriumkloridoldatba keverj ül: 65 be, amikoris a feltehetően keletkezett bisz-[N'-(2'-fenildzulfonsav) - karbamido-N-fenil-4]-szulfon dinátriumsója csapódik ki. E dinátriumsót tisztítása végett újbó: meleg vízben, oldjuk és e vizes oldatbar 70 5%-os nátriumkloridoldatba való be kéverésével újból kicsapjuk. Azonos módon 17,3 g anilin-3-szulfonsavból és 15 g difenilszulfon-4,4'-di-izocianátból a bisz-[N'-(3'-fenil-szulfonsav)- 75 karbamido-N-f enil-4]-szulf on din átriumsójának 25 g-nyi mennyiségét kapjuk. 1 : í : : : 'i ; \ 1 20. példa. 24,5 g 1-naftilamin-6-szulfonsavas nátriumot 150 cm3 vízben oldunk. Az oldat- 80 hoz 45 C°-on való keverés mellett 15 Í difenilszulfon-4,4'-di-izocianátnak 150 cm3 acetonban való oldatát csepegtetjük. 50 C°-on 3 óráig való keverés után a: oldatot forrón szűrjük és a szütedékből a: 85 acetont elpárologtatjuk. A visszamaradó 265 cm3 vizes oldatot 800 cm 3 35%-or nátriumkloridoldatba keverjük be, mimellett a feltehetően keletkezett bisz[N'-(6'-naftalinszulfonsav)-karbamido-N- 90 ienil-4]-szulfon dinátriumsója csapódil ki. A kitermelés 35 g. Azonos módon 26,1 g l-naftilamin-8-szulfonsavas káliumból és 15 g. difeni) szulfon-4,4'-di-izocianátból a bisz-[N'-(8' 95 naftalinszulfonsav)-karbamido-N-fenil-4]szulfon dikáliumsójának 1,5 g-nyi menynyiségét kapjuk. i i ; ;I ! i . • i i '!:!•• i : • 21. példa. 18,8 g l,3-feniléndiamin-4-szulfonsavaí íoo 50 cm3 2-n-nátronlúgban és 100 cm 3 vízben oldunk. Közönséges hőmérsékletei' keverés mellett 15 g difenil-szulfon-4,4'di-izocianátnak 150 cm3 acetonban való oldatát csepegtetjük hozzá. A belső hő- 10» mérséklet 20 C°-ról 30 C°-ra emelkedik. 5 órai keverés után az oldatot a csekély mennyiségű nem oldott részről leszűrjük
