125404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fiziológiailag hatékony anyagok előállítására
135404. O-L! Találmányunk útján lehetővé válik pl. férfi-hormonhatású anyagoknak egyszerű módon és jó kitermeléssel való előállításia, minthogy ia szterinek, stb. pl. a 665.549. sz. 5 német szabadalmi leírás szerint történő oxidálásánál kapott oxidációs elegyek a savanyú részleiteket tekintélyes mennyiségben tartalmazzak, a savanyú részleteknek a priimiér alkoholokká való átalakítá-10 sara szolgáló módszerek pedig jó kitermeléssel végbemenő reakciók. Példák: 1. Kolesaterinacetátdibromiidnak krómsavval való oxidálásakor és az oxidációs 15 elegy brómtalanításaitor (lásd pl. „Helvetica öhimiea Acta", 1935, XVII. kötet, 931. old.) a semleges részletek mellett, amelyek lényegileg változatlan kiindulási anyagból és dehidroandroszteronból áll-20 íiak, savanyú részleteket is kapunk, melyek különböző telítetlen savak acetátjainak elegyéből állnak. Ezek különösen a 3-acetoxi-kolónsav, a 3-aeetoxi-bisnor-kolénsav és a 3-acetoxi-etio-kolénsav, Eí savakat S6 ily oxidációs elegyekből már elkülönítették, így pl. a 3-aeetoxi-k!olénsavat és a , 3-aceitoxi-nor-kolénsavat a koleszterinace— tát-dibrom^id vagy_ szitaszterinacetát-dibro^ mid és egyebeik oxidálásakor kapott sia-80 vanyú részletekből; hasonlóképpen a 3-acetoxii-bisnor-kolénsaviat a sztigmaszteriiiaceítiát-dibTOmidból és fitoszterinacetátdibromidból (lásd pl. a 453.773. sz. brit szabadalmi leírást). Az, acetátok elsaappanosítása útján a szabad savakat kapjuk, 35 melyekeit az irodalomban már szintén ismertettek. Azon savanyú alkatrészekből, amelyek a kolesziteirinacetát-dibromid oxidálásakor kapott reakcióelegyben vannak jelen és 40 melyeket abból pl. a fent említett brit szabadalmi leírásban ismertetett módszerekkel különíthetünk el, 10 g-t 250 cm3 metanolban oldunk. Az oldathoz 2 cm3 kénsavat adunk és >az oldatot 1 órán át vissza- 45 folyó hűtő alkalmazása mellett hevítjük. Lehűtés után az ésaterelegyet víz; hozzáadlásia útján kicsapjuk és acetonból átkristályosítjuk. A gondosan megszárított észterelegyet, 50 melyet 10 g-t kitevő termeléssel kapunk, abszolút alkohol 3—4-szeres mennyiségében oldjuk. Ezt az, oldatot 5 g durván vágott nátriumra csöpögtetjük. Miután több órán át visszafolyó hűtő alkalmazása mel- 55 lett melegítettünk, az egész nátriumot elegendő mennyiségű alkohol hozzáadása út? ján oldatba vittük, ami után még 1 óra hosszat tovább hevítünk. Az oldatot ezután vízzel tovább hígítjuk és éterrel 6a többször kirázzuk. -Az egyesített étere» kivonatokat semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradék primer alkoholok elegyéből áll, melyből a következőket izoláltuk : 65 3-oxi-etio-kolenil-metanol olvadáspont 196—199 C° Cao H, 2 0 2 : számított C 78.93% H 10,53% talált C 79,02% H 10,59% 3-oxi-bisnor-kolenil-metanol olvadáspont 202—206 C° 7oC2S H 88 O a : számított \ C 79,5% H 10,8% talált C 79,3% H 10,8% 3-oxi-kolenil-metanol olvadáspont 196—197 C» C24 H 40 O 2 : számított 0 80% H 11,1% talált C 79,5% H 11,1% 75 («)D-= — 33° (tiszta, etilalkoholban). 2. Epi-dihydro-koleszterint krónisavvai tanollal elroncsoljuk. Ezután a jégecetet oxidálunk, amint az például a Helvetica vákuumban ledesztilláljuk és a maradé-Chimica Acta XVII. kötete, 1403. oldalán kot vízben felvesszük, majd éterrel többvan ismertetve: szőr kirázzuk. Az egyesített éteres kivo- 90 80 50 g krómtrioxidnak 30 cm3 vízben és natokat vízzel alaposan moissuk és, a sa-150 cm3 jégecetben való oldatát cseppen- vanyú részletek leválasztása végett kb.. ként 20 g epi-dihidro-koleszterinacetátnak 10%-os nátronlúggal kirázzuk, inifcoris nekb. 1 liter jégecetben való oldatához, ada- hezen oldható nátriumsók csapódnak ki. góljuk, kavarás ós melegítés mellett. Mi- E sóiknak híg kénsavvá! való megbontása 95 85 után még további néhány óra hosszat he'- útján az allokolan^sorozat savai acetátvítettünk, a fölöslegei krómtrioxidot me- jainák elegyét kapjuk, melyek egymástól
