125063. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklpentanopolihidrofenantrénsorozat vegyületeinek előállítására
Megjelent 1940. évi október hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI B1R0SAÖ SZABADALMI LEIRAS 125063. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. - Sch. 5793. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat vegyületeinek előállítására. Schering" A. G. cég', Berlin. A bejelentés napja 193S. évi június hó 24. Németországi elsőbbsége 1938. évi július hó 1. Azt találtuk, hogy ag androsztan- és ösztransorozat olyan ketovegyületei, melyek a ketocsoporttal szomszédos helyzetben reakcióképes metiléncsoportot tartál-5 máznak, oxovegyületeklkel, így ketonokkal, lúgos kémhatású anyagok, így alkalies alkáli-földfémek, pl. nátrium, kálium, magnézium, fémalkoholátok, így náltriumalkoholát stb. jelenlétében, amilyeneket 10 pl. Houben-Weyl „Die Methoden der Organ. Chemie" című. műve 1922, 2. kötetének 693. és köv. lapjai ismertetnek, kondenzálhatok. A kondenzjálás itt is a ketocsoporttal szomszédos metiléncsoporttal 15 megy végbe, amikor is a metiléncsoport helyett C=C-kötést tartalmazó vegyületeket kapunk. Különösen értékes vegyületeket kapunk, ha kiindulási anyagokul olyan ciklopen-20 tanopolihidrofenantrénvegyületeket alkalmazunk, melyek 17-es helyzetben ketocsoportot tartalmaznak. A toondenzálás azután a 16-os szénatomon megy végbe. Ketonokul mind részarányos ketonok, 25 így Pl- aceton, mind kevert ketonok, így pl. metil-etil-keton, metil-propil-keton és máseffélék, valamint aromás ketonok is, így pl. benzofenon vagy acetofenon és máseffélék alkalmazhatók. Felhasználha-30 tunk azonban más oxovegyületeket, így pl. aldehideket is. A kapott kondenzálósi termékeket azután pl. ózon segélyével végzett oxidálási eljárásnak vetjük alá, amikor is a 35 kondenzáláskor képződött kettős kötés felhasad. Ózon helyett alkalmazhatunk más olyan erélyes oxidálószereket is, melyek szén-szén kettős kötés hasítására képesek, így pl krómsavat, ólom- és mangántetraacetátokat, alkálipermanganátokat, perjód- 40 savat, aa oxidálást esetleg úgy is foganatosíthatjuk, hogy a kettős kötéshez először magábanvéve ismert módon, pl. ozmiumteitroxid segélyével két hidroxilcsoportot addicionáltatunk és a további 45 oxidálást a fentemlített szerek egyikével végezzük. így a, ß-diketonokat kapunk. B vegyületeket esetleg pl. cink-jégecetteJ végzett redukálással ketoalkoholokká és tovább pl. Raney-ndkellel végzett hid- 50 rogénezéssel a megfelelő «, ß -glikolokká alakíthatjuk át. Az oxidálás szempontjából esetleg célszerű a gyűrúrendszen hidroxil-, vagy más érzékeny csoportozatait észterezéssel, 55 éterezéssel vagy olyan csoportokká való átalakítással, melyek ismét hidroxil- és másefféle csoportokká alakíthatók ívissza, megvédeni. 1. példa: 60 Dehidro-androsziteron-acetát kondenzálása metil-etilketonnal.. 10 g dehidro-androszteron-aeetátot 45 cm8 metil-etilktetonban és 30 cm 8 éteriben oldunk, az oldatot 9 g 30 cms éterben 65 felvett nátriumhoz folyatjuk és az egészet fél órán át forraljuk. Azután 25 cm3 jégecetet és ezt követőleg annyi viziet folyatunk hozzá, míg minden feloldódik. Ezt követőleg az éteres Téteget különválaszt- 7a juk és vízzel, nátronlúggal és vízzel mossuk. Az éter elgőzölögtetése után kapott maradékhoz 15 cm3 Gimrd-T-kémszert 69
