124834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat oxigéntartalmú származékainak előállítására

Megjelent 194=0. évi október hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI ^PUtöK SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 124834. SZÁM. I V/h/2. OSZTÁLY. — Sch. 3828. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat oxigéntartalmú származékainak előállítására. Schering A. G. cég" Berlin. A bejelentés napja 1939. évi november hó 20. Németországi elsőbbsége 1938. évi december hó 24. Ismeretes, hogy az ólomtetraacetát egyszerű szerkezetű vegyületeknél mozgékony hidrogénatomokat, különösen pedig olyanokat, melyek, egy széniatótmioii b keto- vagy karboxilcsoporttal szomszédos helyzetűek, oxicsoportokká átalakítani képes. Úgy találtuk már most, hogy ez a reakció a ciklopentanopolihidroifenan-10 trénivegyületek sorozatában általánosi alkalmazásra találhat és hogy ennek megfelelően pl. az alábbi szintézis valósítható meg, mely oc-hidrokarbonilvegyületnek oc-oxikarbonilvegyületté való átala-15 kítását jelenti: — B.CH CO.Ri —+ Pb.(ac)4

= = Pb.(ac)a

+ H.apH R C.ac — CO R

x

— A fenti egyenletben R ciklopentanopofihidrofeiiantrónmiairadékot jelent, mlelynek 20 gyűrűrendszerébea, -CHl-CO-csoport részben vagy teljesen be lehet építve; utóbbi esetben Rt

az R gyűrűrendszer egy alkateleme, ac -0 . CO . CHa-mat jelent, Rí a molekula tetszőleges másik része, mely 25 a fentiek szerint karbonsav esetében -OH-val lenne helyettesítendő. Ez a formális analógia tényleg kísérletileg megvalósítható; hidrogént, mely valamely aktiváló csoporttal szomszé-30 dos, mint amilyenek pl. a -00, -COOH, -CN csoportok és kisebb mértékben, egy vagy több kettős kötés (a Sclhmidt-féle kettős kötés szabálynak megíelelőe'n pl. aro1-más rendslzeír) oxidálószerek, pl. ólomtetra-85 acetát jó hozadékkal megtámadják ós acetoxicsoporttá alakítják ját. Ámbár néhány más oxidálószer, pl. szelónes savak szintéin hasonlóan reagálnak, de az olyan oxidálószereknek, mint amilyen az ólomtetraacetát, a szokásos oxidáló^ 40 szerekkel szemben néhány jelentékeny előnyük van, nevezetesen.: 1. A reakcióik homogén oldatokban mehetnek végbe, mert a tetraacetát nóliány szerves oldószerben jól oldódik. 45 2. A reakciósebesség nagyobb. 3. A reakció mindamellett viszonylag egységes lefolyású és csak e>gy bizonyos fokig terjed. 4. A reakció előrehaladása szükség 50 esetében bármikor jodometriai titrálással ellenőrizhető, úgyhogy; 'az elhiasználatlan reagens mindenkori mennyisége legpontosabban megállapítható. 5. Végül a reagens miniumból és jég- 55 ecetből bármikor könnyen elkészíthető vagy az említett két anyag keverékével helyettesíthető. Az eljáráshoz alkalmas kiindulási anyagok a ciklopentanapolihidrofenan,- QQ trénsorozathoz tartozó mindazok az anyagok, melyekben aktiváló csoport mellett megfelelően mozgékony H-atom van. Oxidálással szemben különösen érzékeny más esoportozatok ismert módon, 65 pl. észterezéssel vagy egyéb átalakítással átmenetileg megvédhetők. A kapott vegyületek már maguk is gyógyászati jelentőségűek, vagy pedig magában véve ismert módon, pl. jelen- 70 levő ,ac-oxilcsoportok elszappanosításával és/vagy pl. szekunder hidroxilcso-