124528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonsavszármazékok előállítására

124528. 3 kapcsolókomponensként 3,5-diaminobenzoesavat vagy 2-acetilamino-8-naftQl-3,6-diszulfosavat használunk. i. példa. 5 15 g 4-aminobenzolszulfo!nsav-3',5'-diklóranilidet 50 cm3

alkohollal és 7 g 2-oxibenzaldehiddel 5 óráig forrásig hevítünk. Az oldószert teljesen elpárologtatjuk és a maradék kristályosodását dörzsöléssel 10 megindítjuk, majd utóbbit metanolból átoldjuk. Narancsszínű kristályok alakjában a 164 C°-on olvadó 4-(2"-oxibenziliidón)-aminobeinz,olszulfonsav-3',5'-diklóranilidet kapjuk. Ha a reakcióhoz 4-inietoxi«5 benzaldehidet használunk, akkor színtelen kristályok alakjában a 176 C°-on olvadó 4i(4"- metoxibenzilidén) - amünobenzolisznlíonsav-3',5'-diklóranilidet kapjuk. 5. példa. üo 31 g 4-aminobieii:zoilszulfo:nsav-3',5'-diklóranilidet 200 cm3

acetonban és 20 cm

3 piridinben oldunk, majd lassan 15 g propionsavkloridot adunk hozzá. A reakciósoldatot V2 óráig vízfürdőn való hevítés 25 után vízbe keverjük és a csapadékot leszivatjuk. Hígított acetonból való átoldással színtelen kristályok alakjában a 236 C°on olvadó 4-propionilam;jnG-benzolszulfonsav-3',5'-diklóranilidet kapjuk. 30 Hasonló módon dietilecetsavklorid használatakor a 192 C°-on olvadó 4-dietilacetilaminobenzolszulfonsav - 3',5' - diklóranilidet és íenilecetsavklorid használatakor a 204 C°-on olvadó 4-fenilacotilamino-85 benzol-szulfonsav-3', 5'-diklóranilidet kapjuk. 6. példa. 38 g 4-brómbenzolszulfonsav-3',5'-diklóranilidet, melyet 150 C° olvadáspontú szín-4) telén kristályok alakjában 4-bróímbemzolsaulfonsavkloridnak 3,5 - diklóranilinra való behatásával állítunk elő, 200 cm3

telített metilalkoholois ammóniákkal és kevés rézporral 12 óráig 200—220 C°-on autoí6 klávban hevítünk. A reaikciósoldatot szűrjük, szárazra párologtatjuk és a maradékot n-nátronlúggal kivonatoljuk. A lúgos kivonatnak ecetsavval való megsavanyításával a 4-amjinobenzolszulfonsav-50 3'i5'-diklóranilidet kapjuk, amely metanolból átoldva 150 C°-on olvad. Ha ammóniák helyett dimetilamin alkoholos oldatát használjuk, színtelen kristályok alakjában a 195 C°-on olvadó 4-di-65 meitiliaminobenzolísziulfonsav - S\5' ^ (düMoH-anilidet, piperidinnel pedig a 4-piperido(l")-benzolszulfonsav - 3',5' - diklóranilidet kapjuk. 7. példa. 61 g 3,5-dinitranilint 300 cm3

piridinben 6(í oldunk és 90 g 4-aeetilaminobenzolszulfoiisavkloridot adunk hozzá. Vízfürdőn 5 óráig' való hevítés után a reakciós terméket vízbe öntjük, a csapadékot leszivatjuk és n-nátronlúgban oldjuk. A szűrt lú- rin gas oldatnak ecetsavval való megsavanyítása után sárga por alakjában a 273 0°-on olvadó 4-acetilaminobenzolszulfansav-3',5'dinitroánilidet kapjuk. Ebből híg ecetsavban vassal való redukálással gyengén 70 barnás színezetű kristályok alakjában a 264 C°-on olvadó 4-acetilaminobenzolsz,ulfonsav-3',5'diaminoanilidet kapjuk. Ha e vegyületet szokásos módon Sandmeyerszerint reagáltatjuk, pl. diazotálással és 75 rézklorürbQ és sósavba való bekeveréssel, akkor színtelen kristályok alakjában a 238 C-°n olvadó 4-acetilaminobenzolszulíonsav-S'.S'-diklóranilidet kapjuk. 8. példa. 80 16 g 3,5-diklóróanilinnak 50 cm3

piridinben való oldatához szobahőmérsékleten 24 g kinaldin-6-'<sziUl!fonsavkloridQt adunk. Vízfürdőn 1 óiráig való hevítés után a reakcióskeveréket hígított sósavba öntjük s.i és a kicsapódó kinaldin-6-szulfonsav-3',5'diklóranilidet leszivatjuk ' és kimossuk. Híg' acetonból való átkristály ásítás után színtelen kristályokat kapunk, melyeknek olvadáspontja 249 C°. , 90 Azonos módon kapjuk: kinaldin-6-sznlfonsavkloridból . és 3,5-di-i

(trifluormetil)anilinből a 214 C°-on olvadó kinaldin-6-szulfo!

nsav-3',5'-di-!

(trifluorm!etil) - anilidet; kinaldin-6-szulfonsavkloridlból és 3,5-di- 95 brómanilinból a 271 C°-on olvadó kinaldin-6-szulfonsav-3',5'-dilbrómaniiidet; kinő lin-6-szulfonsavkloridból és 3,5-di-(trifiuormetil)anilinből a 202 C°-on olvadó kinolin-6-szulfon,sav-3',5'-dii(trifluormeti])- 100 anilidet; kinolin-6-szulfonsavkloridból és 3,5-dibrámanilinből a 241 C°-on olvadó kinolm-6-szulfoinsay:

3',5'-dibrómanilidet 9. példa. 25,1 g 3,5-dibrómanilinnek 50 cms

piri- 105 dinben való oldatához 28 gl azobenzol-4-szulfokloridot adunk. Az elegyet 1 óráig vízfürdőn hevítjük. Az oldatot ezután 200 cm3 jéggel hűtött 20%-os sósavba keverjük, a kicsapódó csapadékot leszivatjuk 110