124528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonsavszármazékok előállítására
4 124538. és vízzel mossuk. Nátronlúgban való oldás, szűrés és ecetsavval való kicsapás után hígított alkoholból átkristályosítjuk. A kristályosan kapott azobenzol-4-szul-5 fonsav-3',5'-{dibrómanilid olvadáspontja 134 C°. A kapott vegyület 10 g-nyi mennyiségét hígított nátronlúgban oldjuk ós gyenge hevítés mellett addig adunk hozzá 10 szilárd nátriumhidrosziulfitot, míg az oldat maradandóan színtelen. Ecetsavval való kicsapás és mietanolból való átoldás után a 150 C°-on olvadó 4-aminobenzol szulibnsav-3', 5'-dibrómanilidet kapjuk. 15 Ahelyett, hogy az azovegyületből indul nánk ki, a hidrazobenzol-4-sziulfolsav-3'5"dibrómanilidet is használhatjuk, melyet az azovegyületből vizes, lúgos oldatban enyhe redükálószerekkel, mint nátrium-20 amalgámmal vagy cinkporral állíthatunk elő 10. példát, 25,1 g 3,5-dibrómanilinnek 100 cur piridinben való oldatához 32.4 g 4-(4' 25 iiitrobenzilidénamino)-benzolszolibkloridot adunk, (melyet 4-nitrobenzilidénanilin ból klórsZiUlfonsavval való kezeléssel állítunk elő és mjely metilénkloridból, 111 C° olvadáspontú gyengén sárga kristályok 30 alakjában kristályosodik). Az elegyet vízfürdőn 30 percig hevítjük. Lehűléskor sárga pikkelyek alakjában a 4-(4"-nitrobenzilidéna, mino) L )benzolszulifonsav-3',5'-:d;ibrómanilid kristályosodik ki. E vegyüle-35 tet leszivatjuk, először piridennel, majd alkohollal és végül acetonnal kimossuk. Olvadáspontja 239 C". E vegyület hígítoü hideg nátronlúgban sárgán oldódik. Híg sósavval való forralással e vegyület 4(] gyorsan elszappanosodik. Lehűlés után a szilárddá vált maradékot leszivatjuk, majd hideg hígított nátronlúggal kivonatoljuk. A visszamaradó1 d-nitrobenzaldehidet leszűrjük. A szüredékhez ammp-45 niumkloridot adunk, amikor is a 4-aminobenzolszulfonsav-3',5'-dibrómlanilid válik le, mely metanolból átkristályosítva 150 Cq -on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás benzolszulfonsavszármazókok 50 előállítására, melyre jellemző, hogy oly benzolszulfonsavakat, illetve ezeknek oly reakcióképes származékait, melyek a 4-helyzetben nitrogéntartalmú csoportot tartalmaznak, oly ani- 55 linvegyüjletekkel hozunk reakcióba, melyek az aminocsoportban legalább egy szabad hidrogénatomot tartalmaznak és legalább a 3- és 5-helyzetekbeo. halogén-, alkil- vagy halogénalkilcso- 60 portokkal vannak helyettesítve. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy oly benzolszulfonsavvegyületet használunk, melynek 4-helyzetében 65 álló nitrogéntartalmtí csoportja heterociklusos kötésben helyettesítőként vagy benzolgyűrűvel kondenzált heterociklusos gyűrű tagjaként van jelen. 70 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás változata, melyre jellemző, liogy oly benzolszulfonsavanililiekben, amelyek az anilidgyöknek legalább 3'- és 5'-helyzetében halogénnel,, alkillel vagy halo- 75 génalkillel helyettesítettek, a benzolgyűrű 4-helyzetében már jelenlévő, nitrogéntartalmú csoporttá átalakít ható csoportot nitrogéntartalmú csoporttá alakítjuk át. 80 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a benzolmag 4-helyzetében álló csoport nitrogéntartalmú csoport, pl. nitro-, azo-. acilamino-, azometin-, amino- 85 vagy hasonló csoport, amelyet más nitrogéntartalmú csoporttá, pl. amino-, acilamino-, azo-, azometin- vagy hasonló csoporttá alakítunk át. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás váltó 90 zata» melyre jellemző, hogy oly benzol szulfonsavanilidekben, melyek a benzolgyök 4-helyzetében nitrogéntartalmú csoportot és az anilidgyök 3'- és 5'helyzetében halogénná átalakítható 95 helyettesítőt, tartalmaznak, az utóbbiakat szokásos mwikamódokkal halogénné alakítjuk. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szmertnik István m. kir. szab, bírő. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár igazgató.
