124242. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tropasavamid és semleges N-helyettesített származékai előállítására

2 134242. dezoxikolsavval (Biochemische Zeitschrift 130, 1922, 556 lap; Zeitschrift für die gesamte exp. Med. 30. 1922, 423. lap) való összehasonlítása határozottan az új 5 vegyületosztály fölényét mutatja. Készítmény 2 N &J0 03 SP <! Csepp epe óránként a készítmény alkalmazása A kezdeti érték változása üm &J0 03 SP <! ~eíött~|"utto" o/o-ban Tropasavdimetilämid 1 50 8 13 + 62,5 2 50 12 15 + 25 3 50 12 16 + 33 4 50 17 22 + 30 5 50 18 27 + 50 6 50 18 32 + 78 7 50 14 26 + 86 co| 00 50 25 16 42 +163 co| 00 50 25 10 18 + 80 10 25 18 23 + 28 11 25 13 9 — 31 12 25 16 23 + 44 Dezoxikolsav 13 50 15 12 — 20 / 14 50 15 12 — 20 15 50 9 11 + 22 16 50 15 19 4- 27 17 25 9 8 — 11 18 25 9 10 + 11 19 25 11 6 — 45 20 25 19 14 — 26 1. Példa: 45 rész O-acetil-tropasav-kloridot (Berichte der Deutschen Chemischen Gesell-10 schaff 41., 1908, 730. lap) kavarás közben 45 rész (25%-os) vizes ammóniához csepegtetünk és a hőmérsékletet külső hűtéssel 10—20 C°-on tartjuk. A képződött O-acetil-tropasavamid szilárd alakban 15 válik ki, melyről leszívatunk. Ezt a terméket 200 rész 4%-os nátronlúggal melegítve tropasavamiddá alakítjuk át, mely vízből való átkristályosítás után 169 C°-on olvad. A hazadék az elméletinek 70%-át 20 meghaladja. 2. Példa: 45 rész 0-aceti]-tropasavkloridot kavarás közben 56 rész (33%-os) vizes et.il

aminoldathoz csepegtetünk és a hőmér-25 3ékletet 20—30 C°-on tartjuk. A reakciókeveréket benzollal kivonatoljuk. A benzol elgőzölögtetése után kb. 35 rész nyers O-acetil-tropasav-etilamidot kapunk. Ha ezt a terméket rövid ideig híg nátronlúggal melegítjük, akkor az acetilcsoport le- 30 hasadása közben a 129 C°-on olvadó tropasav-etilamid képződik; a hozadék az elméletinek 80%-a. Ha etilamin helyett allilamint alkalmazunk, akkor az ismertetett reakció-. 85 sorrend esetén a 140 C°-on olvadó tropasav-allilamidot kapjuk. 3. Példa: 45 rész O-acetil-tropasav-kloridot kavarás és jéghűtés közben 55 rész (32%-os) 40 vizes dimetilaminoldathoz csepegtetünk. Benzollal végzett kivonatolással 44 rész 68 C°-on olvadóO-acetil-tropasav-dimetilamidot kapunk. A terméket 12%-os nátronlúggal melegítve az acetilcsoport 45 lehasad. 30 rész 96 C°-on olvadó tropasavdimetilamidot kapunk. 4. Példa: 45 rész O-acetil-tropasav-kloridot 100 rész klorofornban oldunk és azt ka vara- 50 és hűtés közben 30 rész 100 rész kloroformban felvett dietilaminhoz csepegtetjük. Az oldatot szárazra begőzölögtetjük és a maradékhoz vizet és benzolt adunk. A benzolos oldatot különválaszt- 55 juk és szárazra begőzölögtetjük. A maradékot 200 rész metanol és 40 rész töménysósav keverékével 2 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Azután a keveréket semlegesítjük és szárazra begőzölög- 60 tétjük. A kapott tropasavdietilarnidot 84 C°-on olvad. 5. Példa: 45 rész O-acetil-tropasav-kloridot 120 rész benzolban oldunk és az oldatot tur- 65 binálás és hűtés közben 52 rész di-nbutil-a'minnak 350 rész benzolban való oldatához csepegtetjük. A reakciókeveréket vízzel kivonatoljuk és a benzolos oldatot begőzölögtetjük. Vizes-alkoholos 70 lúg behatásával az acetilcsoportot lehasítjuk. A kapott tropasav-di-n-butilamid 61 Oon olvad. 6. Példa: 45 rész O-acetil-tropasavkloridot káva- 75 rás és hűtés közben 40 rész 200 rész benzolban felvett piperidinhez csepegtetünk. A reakció keveréket vízzel kivonatoljuk és szárazra begőzölögtetjük. A 83 C°-on olvadó O-acetil-tropasav-piperi- 80