124133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénnel helyettesített acilamino-szulfonsavak előállítására

2 124133. aminoszulfonsavakkal kondenzálva, nitrogénfejlődés mellett, karbamidszármazékokhoz vezetnek. Mindezeknél a módszereknél az alkotók 5 helyettesítését úgy kell végezni, hogy a végtermékben legalább egy halogén és esetleg egy szulfonsavgyök legyen. Ezek adott esetben, a reakcióalkotók bármelyikében külön, vagy egyidejűleg 10 mindkettőben is jelen lehetnek. A kiindulási anyagokul használt karbaminsavkloridokat, klórszénsavesztereket,, izociánsavesztereket és mustárolajakat ismert eljárások szerint kaphatjuk 15 meg. Primer vagy szekunder alifás, alifásaromás, aromás, heterociklusos, aralifás, aralifás-aromás aminokat, így anilint, toluidint, 4-klóranilint, 3,4-diklóranilint, 2,5-klóranilint, 2,4-diklóranilint, 5,8-di-20 klór-1-naftiíamint, 3-klór-4-metil-6-metoxianilint, 3-klór-4-metil-6-etoxianilint, 3,4-diklór - 6 - met oxianilint, 4 - nitranilint, etilanilint, 4-laurilanilint, laurilfenilamínt difenilamint, 4,4'-diklór-2-aminodifenil-25 étert, 4'-klór-4-aminodifenilszulfont, 2-aminobenztiazolt, 3,4,5 - triklóranilint, 2,4,5-triklóranilint, laurilamint, a-dodecilbenzilamint, stb., foszgénnel cserebomlásba hozva, egyszerű reakció mellett 30 keletkeznek a karbaminsavkloridok. A megfelelő primer aminokból kapott utóbbi vegyületeket, magukban véve ismert, alkalmas cserebontásokkal, könnyen alakíthatjuk át izociánsaveszterekké. Alko-35 holokat, pl. dodecilalkoholt, vagy fenolokat különösen halogénnel helyettesített fenolokat, így 4-klórfenolt, 3,4-diklórfenolt, 3-metiI-4-klórfenolt, 2,4-diklórfenolt, 4-nitrofenolt, stb., foszgénnel, ter-40 cier bázisok jelenlétében cserebomlásba hozva, a reakcióképes klórszénsaveszterek keletkeznek. Másrészt izocianátokat ismert eljárásokkal aminokból állíthatunk elő; különösen hozzáférhetőknek és érté-45 keséknek bizonyulnak azok az aminők, amelyeket tiociánsaveszterekből átcsoportosítással kapunk. Benzilhalogenidek, magban halogénezett benzilhalogenidek de telített vagy telítetlen alkilhalogenidek 50 is, alkalmas kiindulási anyagok. Aromás aminovegyületekként elsősorban az aminoszulfonsavak, pl. a következő vegyületek szulfonsavai alkalmasak: aminodifenilek, aminodifeniléterek, ami-55 nodifenilmetánok, aminodifenilszulfidok, aminodif enilszulf oxidok, aminodif enilszulfonok, aminodifenilaminok, aminodifenilketonok, aminobenzanilidok, aminodif enilkarbamidok, aminodif eniltiokarbamidok. Értékesek azonban az ani- C0 lin, naftilamin, anizidin, nitranilin, stb.. egyszerű szulfonsavai is. Különösen alkalmasak a fent említett amino- vagy poliaminoszulfonsavak halogénnel és (vagy) alkillal helyettesített származékai, így £ 65 3,4 - diklóranilm - 6 - szulf onsav, 4 - klóranilinszulfonsav, 4,4'-dik]ór-2-amino-l,l'difeniléter-2'-szulf onsav, 4-klór-4'-amino-1,1 '-difeniléter-2'-szulf onsav, 4,2'-diklór-4 4'-amino-l,r-difeniléter-2-szulfonsav, 3- 70 metil-4-klór-4'-amino-l,l'-difeniléter-2'szulf onsav, 3,4- diklór- 4'-amino-1,1 '-difenilszulfid-2'-szulfonsav, 3,4-diklór-2'amino-l,r-difenílszulfid-4'-szulfonsav, 4-klór -4'- amino- 1,1'-dif enilszulf oxid - 2'- 75 szulf onsav, 4-klór-4'-aminodif enilszulf on-2'-szulfonsav, 3,4-diklór-4'-aminodif enilamin-2'-szulf onsav, 4,4'-diklór-2-amino-1,1 '-dif enilmetán- 2'- szulf onsav, 4 - klór-4'-aminodifenilketon-3-szulfonsav, 3'- 80 aminobenzoil- 3,4 - diklóranilid-6-szulf onsav, stb. A heterociklusos aminoszulfonsavak közül a következőket említjük meg: aminobenztiazolszulfonsavak, aminokarbazolszulfonsavak, aminoacilkar- 85 bazolszulfonsavak, aminodif enilénoxidszulfonsavak, aminofenotioxinszulfonsavak, stb.; itt is igen értékeseknek mutatkoztak a haiogénhelyettesítési termékek. A helyettesítés alkalmas megválasztá- 90 sával módunkban áll egy vagy több szulfonsavat tartalmazó termékeket létrehozni, így pl. ha halogénezett aminodifenilétermonoszulfonsawkat foszgén, tiofoszgén vagy szénkén eg hatása alá 95 helyezünk, akkor két szulfonsavgyököt tartalmazó karbamidokat, illetve tiokarbamidokat kapunk. Másrészt, ha pl. a felsorolt karbaminsavkloridokat, különösen a halogénezett alifás-aromás és 100 heterociklusos karbaminsavkloridokat hozzuk reakcióba aminoszulfonsavakkal, akkor egy szulfonsavgyököt tartalmazó karbamidokat kapunk. A találmányhoz tehát szimmetriás vagy aszimmetriás kar- 105 bamid- és tiokarbamidszulfonsavak, hasonlóképen olyanok szükségesek, amelyek a nitrogénnél többé-kevésbé tökéletesen alkilezettnek aralkilezettnek vagy arilezettnek mutatkoznak. Aminoszulf on- 110 savakat vagy alkilaminoszulfonsavakat N-primer vagy szekunder karbaminsavkloridokkal kondenzálva módunkban áll di-, tri- és tetra-helyettesített karbamidokat előállítani. Aminoszulfonsavakat és 115 alkilaminoszulfonsavakat nitrokarbamid-