124130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-piridin-5-szulfonsav-amidok és származékaiknak előállítására

124130. 5 órán át visszafolyatásra állított hűtőn forralunk, majd lehűlés után kb. 300 cm3 benzollal elegyítjük, majd lenuccsoljuk, benzollal kimossuk és megszárítjuk. A 5 nyert acetil-amino-piridin - szulfansavas nátriumot kb. 150 com jeges vízben feloldjuk és kb. 30 com tömény sósavval elegyítjük. A szabad szulfonsav kristályosan kiválik; állás után nuccsoljuk, jeges 10 vízzel kimossuk, majd megszárítjuk: kb. 60 g 2-acetil-am!ino-piriidin-5-szulfo;nsavat nyerünk, amely 310° körül, bomlás közben, olvad. 21.5 g-ot fenti acetil-amiiio-piridin-15 szulfonsavból leöntünk 50 ccm száraz kloroformmal, majd 86 g foszforpentabromidot adunk hozzá és azután 2 órán át forraljuk visszafolyó hűtő alatt. A kloroformot vákuumban ledesztilláljuk, a mára-20 dókhoz jeget adunk. A savbromid kristályosan kiválik, melyet éterben felveszünk, az 'ét-eres oldatot vízzel, majd konyhasó-oldattal kimossuk, megszárítjuk, az étert lehajtjuk. Az éter lehajtása 25 után a savbromid kikristályosodik; 146— 150° körül olvad. Ha a fentebb nem, acetil-csoporttal aciláltuk meg az aminopiridin-szulfonsavat, hanem míás acilekkel, mint propionil- benzoil, benzolszulfa, 30 acil-amino-benzol-szulfocsoportokkal, úgy a kettes helyzetű nitrogén-atomon a megfelelő acilcsoportot hordozó szulfonbromjidhoz juthatunk. 2. 10 g-ot a fentebbi példában megadott 35 módon készített savbromidból leöntünk 10 ccm kb. 25%-os ammonia és 15 ccm víz elegyóvel, keverés közben *A>—1 órán át 50—60°-on tartjuk. Lehűtés után ecetsavval gyengén megsavanyítjuk és állás 40 után nuccsoljuk, majd vízzel kimossuk és szárítjuk. A 2-aicetil-amino-piridin-5-szulfonsav-amidot esetleg 8Ö%-os alkoholból átkristályosíthatjuk. A termék 210° körül olvad. 45 Hasonló módon készíthetjük a szulfamid-esoportban helyettesített szármiazékokat is, ha ammonia helyett a megfelelő szerves aminokat, pl. metilamint, dimetilamint, etilamint, benzilamint, anilint, 50 stb.-t használunk. Ha az amino-piridinszulfobromidoknak nem az aicetil-származékát, hanem más acil-csoporttal acilált származékát, pl. aril-szulfo-, vagy acetilamino^benzo'l-szulfioiszármjazékait vetjük 55 alá ammónia vagy aminők behatásának, tígy a 2-amino-csoportban megfelelő acil csoporttal acilált 2-aniino-piridin-5-szulfamidokhoz jutunk. Az acil-csoportot a 2-am;ino-csoportból pl. a következőképpen távolíthatjuk el: 60 8.2 g 2-ace!t-amino-piridin-5-szulfonsavamiidot 80 ccm norm;, nátronlúggal 1 órán át forralunk, majd lehűlés után ecetsavval közömbösítjük. Ecetsav helyett használhatunk sósavat is. A 2-amino-piridiii- 65 5-szulfamid kikristályosodik; esetleg az oldatot még betöményítjük. A termék forró vízből kristályosítható; op.-ja 180° körül van. Ha a 2-acetamino-piridin-oszulfonsav-metilamidot kezeljük hasonló 70 módon, a 2-am.ino-piridin-5-szulfonsavmetil-amidot nyerjük, amely ugyancsak vízből kristályosítható és amely 147° körül olvad; hasonlóan kapjuk a 2-aminopiridin-5-szulfo-dimetilamidot, amely 164° 75 körül olvad. 3. 2.5 g 2-acetilamino-piridin-5-szulfonsavbromidot és 1.7 g szulfanilamidot 5 ccm piridinben oldunk. A reakcióhő lezajlása után állni hagyjuk, majd 4 ízben 20 ccm 80 éterrel a maradékot jól eldörzsölve, kivonjuk. Az oldatlan részt 10 ccm norm, nátronlúgban feloldjuk és ecetsavval kisavanyítjuk. A termék kikristályosodik; hosszabb állás után lenuccsoljuk, vízzel 85 kimossuk. A nyert 2-acetamino-piridin-5-szulfamido-benzol-4'-szulfamid kb. 223°-on olvad. Ha ebből az acetil-csoportot eltávolítani óhajtjuk, úgy egyórán át 10-szeres norm, nátronlúgoldatban forraljuk, majd 90 ecetsavval kisavanyítjuk. A 2-amino-piridin-5-szulfamido-benzol-4'-szulfamid 205° körül olvad. 4. 2.5 g 2-acetamino-prridin-5-szlfonsavbromidot, 0.94 g 2-amido-piridint, 1 g ná- 95 trium-bikarkarbonátot 10 ccm acetonnal leöntve, keverés közben 1 órán át forralunk, majd az acetont lehatjuk; a maradékhoz 10 ccm vizet adunk, ecetsavval megsavanyítjuk, majd hosszabb állás után nucesol- 100 juk, vízzel kimossuk, szárítjuk. A 2-acetamino-piridin-5-szulf o-2'-amido-piridin 256° körül olvad. 10-szeres normál nátronlúggal az előző példákkal analóg módon dezaeetilálva, a 2-amino-piridin-5-szulfo-2'- 105 amido-piridinhez jutunk, amely 204—205° körül olvad. Ha az előző példában a 2-amino-piridin helyett a 2-amino-5-szulfamido-piridint vesszük, úgy a 2-acetamino-, ill. 2-amino- UQ piridin-5-szulfoi-2'-amino-piridin-5'-szulfonsavamidot nyerjük. A dezacetilált termék kb. 258° körül olvad. Ha a 2-aminopiridin-5-szulfonsav-amidnak a szulfamido-csoportban alkilált származékait vesz- 115