124079. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására

2 124079. nikkel katalizátorok, pl. Kaney-nikkel jelenlétében, oélszerűen légköri nyomáson és szobaihőmérsékleten, semleges vagy gyengén lúgos közegben végezzük; kata-5 lizátorokul alkalmazhatunk azonban néha nemes fémekéit, pl. palládiumot, platinataplót és másefféléket is. Különösen jelentős a találmány szerinti eljárás egyrészt szerves metil-fémvegyü-10 letek, másrészt a dehidroandroszteron, illetőleg észtered ciánhidrinjeinek alkalmazása esetében, mert így olyan vegyületekhez juthatunk, melyek az oldalláncban a 15 — CO—CEU képletű csoportozatot tartalmazzák, tehát a corpus luteum hormonóval megegyező szerkezetűek. így a deliidroandroszteronacetát ciánhidrinjének és raetilmagnéziumjodidnak alkalmazásával a szabad 20 A 5,i6^pregnadienHol-3-|on-20-at kapjuk, mert reakció közben az észter egyidejűleg elszappanoisodik. A fentemlített vegyület részleges hklrogénezéssel ismert módon nehézség nélkül a A 5-ös helyen 25 egyszer telítetlen vegyületekké (pregnenolon, illetőleg Pregnandiol) és ezt követő oxidálással, esetleg a gyűrű kettős kötéseinek megvédése mellett pl. a 120307 és 121120 lajstromszámú szabadalmiak sze- 30 rinti eljárással pregnendion-3,20-á alakítható át. A reakciót az alábbi képletek kapcsán, melyek deihidroandroszteron-ciáinhidrinacetát-3-nak pregniendion-3,20-á való át- 35 alakítását szemléltetik, magyarázzuk: