124079. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására
Megjelent 1940. évi július hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 124079. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/3.) OSZTÁLY. — Sch. 5757. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására. Schering A.-G. eég ? Berlin. A bejelentés napja 1939. évi március hó 21. Németországi elsőbbsége 1938. évi április hó 21. A 657017 számú német szabadalmi leírás eljárást ismertet ciánjhidrineknek az etiokolánsorozat vegyületeiből való előállítására, moly szerint telített vagy telí-5 tétlen etiokolánonokat, illetőleg etioallokolanonokat kéfcsavval vagy kéksavat leadó szerekkel hoznak behatásra. Emellett pl. dehidroandroszteronból, illetőleg olyan származékaiból, melyekben a hidroxilcso 10 port o csoporttá ismét visszaalakítható csoport alakjában van jelen, CH8 CN 0H képletű vegyület képződik, ahol is R hidroxilt vagy valamely hidroxilcso-15 porttá átalakítható helyettesítőt jelent, mely vegyület tehát a 17-es helyzetben a ciáncsoport mellett még egy hidroxilcsoportot tartalmaz. Azt találtuk már most, hogy ©fajta, a 20 17-es helyzetben ciánhidrincsoportozatot tartalmazó, a gyűrűben telített vagy telítetlen vegyületekből egy molekula vizet hasíthatunk le és így a ciklopentanogyűrűben telítetlen nitrilekhez juthatunk. 25 A víznek a ciánhidrinekből való lehasítását szokásos módon vízlehasítószerek behatásával végezzük. E célra különösen foszforoxihalogemidnek valamely alkalmas, halogérahidrogént lekötő szerben, így piridinben való felhasználása mutat- 30 kozott előnyösnek. Az effajta telítetlen nitrilekből szerves fémvegyületekkel, mindenekelőtt a CH3-MeIr Halg, illetőleg CH,Me r képletüekkel végzett átalakítással olyan 35 értékes vegyületeket állíthatunk elő, melyekben a ciáncsoport a CO-CHs-csoporttal helyettesítve van. A fenti képletben Me11, illetőleg Me1 Grignard-reakciókhoz alkalmazható két-, illetőleg egy végy ér- 40 tékű fémeket, pl. magnéziumot, cinket-, alkálifémeket, így lítiumot és másefféléket jelent, amikor is különösen célszerűen magnéziumot alkalmazunk. Halg halogént, pl. brómot vagy jódot jelent. 45 E szerves fémvegyületekkel végzett reakcióban először a megfelelő ketiminek képződnek, melyeket szokásos módon, pl. szervetlen vagy szerves savakkal, pl. alkoholos kénsavval, jégecettel, híg ecet- 50 savval és máseffélékkel melegítve, ketonokká szappanosítunk el. Az így kapott, a ciklopentanogyűrűben telítetlen vegyületeket, melyek a gyűrűrendszerben még további kettős kötéseket 55 tartalmazhatnak, azután részlegesen hidrogénezzük és esetleg magában véve ismert módon oxidáljuk. A részleges hidrogénezéshez a hidrogénnek kettős kötésekhez való addicionál- 60 tatását célzó ismert eljárások alkalmasak; különösen ajánlatos katalitosan serkentett hidrogén felhasználása, amikor is a hidrogénezést célszerűen enyhén ható katalizátorok, különösen aktivált 65
