123436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mindhárom benzolgyűrűben két o-helyzetű hidroxillal helyettesített és a hidroxilokban részben alkilezett trifenilmetán-származékok előállítására

2 13343«. amilyenek a jodoforun, széntetrahromid, stb. A találmány szerinti eljárás termékeinek szintézis útján történő előállításánál 5 általában savanyú kondenzáló szereket használunk, mint pl. alkohollal, jégecettel hígított tömény kénsavat. De használhatunk alkoholos, jégecetes, vagy vizes tö• meny sósavat is. Használhatunk azonban 10 vízelvonó sókat, mint pl. cinkkloridot. De ilyen kondenzálószerek alfcalmlazása nem minden esetben szükséges. így pl. Jodoform alkalmazása esetén külön konden* zálószer használata nélkülözhető. 15 Ha olyan tófenilm^tán^aárraiazékból indulnnk ki, amely mindhárom benzolgyűrűn két o-helyzetű hidroxiil-osoportot tártai maz, úgy legalább is egyik hidroxilosopotrtba alfcil-esoportot viszünk be alki-20 lezés útján. Az alMlezni nem szándékolt hidroxil-csoportot ez esetben célszerű, pl. aeileaésisel az alkileaéstől megvédeni. Ha olyan trifenilmetán^származékból indulunk ki, amely mindhárom benzolgyűrűíi 25 két o-helyzetű alkoxil-osoportot tartalmaz,, úgy legalább egy alkqxil-osoportat alakítunk át hidroxil-esoporttá, vagy a kinoid-oxigén-esoporttá. Ilyen átalakítást végezhetünk pl. foraziforpentakloriddal 30 vagy krómsavval való oxidációval. A kinoid-saerkezetű termékek igen alkalmasak addíciós vegyületeik képzésére, amely addiciót a legkülönbözőbb természetű anyagokkal, mint pl. ásványi sa-35 vakkal, szerves vagy szervetlen bázisokkal, fémsókkal, bisznlíitoklcal, kénes savval, hidroxil-tartalmú vegyületekkel imitálnak. Ezen addíciós vegyületekből a kinoid-szerkezetű anyagok könnyen regene-40 rálhatók. Az eljárás termékei részben fontos közbenső termékek mind a festékiparban, mind a gyógyászatban használható termékek előállítására, részben maguk is már értékes, a gyógyászatban al-45 kalmazliató tulajdonságokkal bírnak; így pl. fertőtlenítő hatásúak, valamint a tuberkulóziis bizonyos formáira jól hatnak. Példák: 1. 6.9 g 2-oxi-3-nietotoxi-toluolt és 53.8 g 50 vanillint 7.5 ecm absz. alkoholban oldunk, majd hű tőke vérekkel való hűtés és keverés közben hozzáadunk 4 ecm tömény kénsavat. 2 órai állás után az egészet jégre öntjük és a kivált szilárd terméket szűrjük, vízzel kimossuk, majd kevés alkohol- 05 ban feloldjuk, nátrium-bisznlíittal színtelenítjük és ismét jeges vízre öntjük. A kivált anyagokat szűrőn szívjuk át (nucscsoljuk). A megszárított nyersterméket kb. 25-szörös mennyiségű forró benzol- tiO ban oldjuk, melyből lehűlésre a trioxi-trinietöxi-dimetil-trifeiiiilmetah jól kristályosodik. Op. 155". A termelés 80—90% -a a« elméletinek. 2. 3.8 g vanillinből és 8.3 g l-propil-2- 65 oxi-3-metoxi-benzolból az előző példában megadott módon a trioxi-trimetoxi-dipropil-trifenilmetán nyerhető. A benzolos átkristályosítás helyett itt célszerűbb a kristályosítást vizes alkololból végezni. 70 A termék 135—138°-on olvad. A termelés 70—80%-a az elméletinek. 3. 5 rests guajakolt és 5 rész 4-oxi-3-metoxi-5-szulfofc'3nzaldehid kálciumsóját 10 ecm kb. 30—35%-os absz. alkoholos 75 sósavval keverünk. Minte^iy 2 napi állás • után 40 ecm vízzel hígítjuk, majd a váltó-, zatlanul maradt guajakolt kiéterezaük. A vizes réteget tömény ammóniával meglugosítjuk. A trioxi-trimetoxi-trifenil- 80 metan-szulfosav kálciumsója kicsapódik. Ezt szűrőn leszivatjuk (nuecsoljiuk), vízzel kimossuk. A terméket vízből kristályosítjuk. Halvány rózsaszínű port kapunk, mely vízben jól oldódik. A termelés 50— 85 60%-a az elméletinek. 4. 16.6 g 4-oxi-3-'etoxi-benzaldehidet • és 25 g guajakolt 30 ecm absz. alkoholban oldunk és hűtés és keverés közben hozzáadunk 16 ecm tömény kénsavat, majd ÍV» 90 óráig állni hagyjuk. A reakeióelegyből a tennék elkülönítése az 5. példában ismerletett munkauióddal történhetik. A termék kloroformból jól kristályosítható. Op.: 130° körül. - S'5 5. 5 rész guajakolt, 3 rész vanillint, 20 rész 11% sósavgázt tartalmazó ecetéterben oldunk és 3.6 rósz amilnitritet adunk ltezzá, majd sósavgázzal telítjük. 16—30 órai álás után a trimetoxi-dioxi-fuchson- 103 klorhidrátot, amely sötét fémes kristályokban kristályosodik, nuccsoljuk. A termelés 55—70%-a az elméletinek. A klorhidrát bonni áspont ja 218° körül van. Alkoholos bízbon élénk piros szinnel oldódik, 105 mely alkálink hozzáadására vöröses ibolyába csap át. 6. 15 g piperonált, 25 g guajakolt 100 ecm vizes sósavval 14 órán át keverünk. Az átmenetileg képződött tiszta, oldatból ké- no sőbb a kondenzációs termék kiválik. Erről a sósavat leöntjük, a maradékot vízzel