123436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mindhárom benzolgyűrűben két o-helyzetű hidroxillal helyettesített és a hidroxilokban részben alkilezett trifenilmetán-származékok előállítására
133436. 3 mossuk és víz hozzáadásával esetleges csekély mennyiségű változatlan guajakolt ledesztillálunk. A nyers termékét 90 cicm ecetéterben oldjuk, majd a nátriumszulfá-5 ton megszárított oldathoz 12 ccm amilnitritet és 30 ccm 11.5% sósavgázt tartalmazó ecetétert adunk, A dimetoxi-metilendioxi-oxi-fuchson-klórhidrát csakhamar kristályosodni kezd. 12—20 órai állás után 10 a klórhidrátot lenuccsoljuk. Súlya 30 g. Bomláspontja 162° körül van. A termék ugyancsak erősen festő tulajdonságú, mint az előzjő példában ismertetett termék. Színreakciói is hasonlóak. 15 7. 5 rósz guajakolt, 2.8 rész protokateéhualdehidet, 20 rész 11% sósavgázt tartalmazó ecetéterben oldunk és 7.5 rész bejttzoilperoxidot (78% aktiv oxigén tartalommal) adunk hozzá. Majd száraz só-20 savgázzal telítjük kevergetéjs közben. A benzoilperoxid hosszabb idő után oldatba mjegy; ekkor 60 rész eeetéterrel hígítjuk. További eljárásra a trioxi-dimetoxi-fuchson klórhidrátja fémfényű, sötét kristá-25 lyokban kristályosodik. Bomláspontja 172 —180° körül van. Alkoholos vízben sötétvörös színben oldódik, medy alkáliák hoz záadására kékbe csap át. Aluminium -hidroxiddal, cinkihidroxiddal, ólomacetát-30 tal, stb. sötétkék, nehezen! elbontható fémsókat létesít. 8. 100 rész itrimetoxi-trioxi-trifeiiilmetánt (op. 128—CL290 ) 800 com absz. alkoholban oldunk és 40 ccm amilnitritet 35 adunk ho'zzá, mjajd 50 ccm 30%-os sósavgázt tartalmazó alkoholt hozzátéve, több órai állás után rövid ideig melegítjük. Lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, majd y2liter 10%-os nátriumaeetáttal 40 keverés közben digerálva, a csapadékot leszűrjük, vízzel kimossuk, majd a csapadékhoz 75 g 40%-os nátriumbiszulfit oldatot és 120 com vizet adva, teljes oldásig 80°-os vízfürdőben tartjuk. Forrón szűr-45 jük. Az oldatból lehűlésre a trimetoxi-dioxi-fuchsoüi nátriuimbiszulfittal képezett addíciós terméke színtelen, vagy alig színes csillogó pikkelyekben kristályosodik. Termelés: 75—90 g. A nátrium-50 sz-ulfit vegyület hideg vízben mérsékelten oldódik. A vizes oldat savakkal élénk vörös, míg alkáli ával élénk ibolya színeződésít ad. A nátriumsaulfit vegyület vizes oldatához fölös sósavat adva, rövid állás 55 után a f uÄisou klórhidrátja sűrű kristálykásában válik ki. Teljesen hasonló módon nyerhetjük a dimetoxi-trioxi-fuchson nátriumbiszulfit-. tal képezett addíciós vegyületét is, amely hasonló oldhatóságot mutat. Ugyancsak 60 hasonlóképpen nyerhető a mono-metoxitetraoxi-fuchson nátriumbiszulfittal képezett addiciós vegyülete, annak szemelőtt tartásával azonban, hogy ez utóbbi vízben hidegen is igen jól oldódik. 65 9. Úgy járunk el, mint az előző példában, avval a különbséggel, hogy a nátriumacetát-oldatital való digerálás utána leszűrt terméket megszárítjuk, majd 1 súlyrészt 10 rész absz. alkoholban oldjuk 70 és hozzáadunk 1 rész 70%-os vizes jódhidrogén-oldatot. Hosszabb állás után a trimeitoxi-dioxi-fuehson jódhidrátja kristályosodik ki. Bomláspoint 215° körül. 10. 16 g 3, 4, 3', 4'-tetranietoxi-benzhidrolt 75 ós 6 g guajakolt 120 ccm 15% sósavgázt tartalmazó absz. alkoholban oldunk és visszafolyó hűtővel ellátva forraljuk. 20 perc múlva 9 g frissen ömlesztett klóncinket adunk hozzá és 3 órán át forraljuk. 80 Lehűlés után z-ivarosodásig vizet adunk hozzá, majd alaposan kiéterezzük. Az éteros réteget nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kristályos maradékét kevés alkohollal leöntjük ós éjjelen át való állás 85 után. nuccsoljuk. Esetleges további tisztítás céljából alkoholból újból átkristályosítjuk. A termék 157—158°-on olvad. Szerkezete 3, 4, 3', 4'-pentanietoxi-3"-oxi-trifenilmetán. E termék dimetilszul lattal mcti- M leave, a 3, 4, 3', 4', 3", 4"-hexaoxid tritenilmetant (op. 140—141°) szolgáltaíja. 11. 10 rész hexametoxi-trifenilmetáiU (nyerhető az előző példa szerint, \r agy a Zentralblatt, 1935. IL 3650. lapján leírt 95 módon) 50 rész jégecetben oldunk és 6 rész krómsav-anhidridnek 60 rósz 50%-os ecetsava« oldatát adagoljuk hozzá. Hőfejlodós észlelhető. Rövid állás után a krómsav elhasználódik. Most az elegyet vízzel hígíí- 100 juk, éterrel alaposan kivonjuk, az éteres réteget szárítás után bepároljuk. A maradékot kevés ecetóterbon oldjuk és sósavgázzal telített ecetétért adunk hozzá. Sötétvörös, dús kristályosodás közben, a 105 3, 4, 3', 4', 3"-pentametoxi-fuehson klórhidrátja kikristályosodik. Bomláspontja 115—120° körül van. E terméket vízben feliszapolva, nátrium-karbonát hozzáadására a szabad fuehsonná alakíthatjuk, no melyet eeetéterben felvéve, petrolóter hozzáadására kristályosítunk. Alig színes, zömök kristályokat kapunk, melyek 140°-nál olvadnak. A pentametoxi-fuchson savakkal élénk vörös szlneződóst ad, míg 115 alkáliákkal színtelen.
