123352. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás gyökökkel éterifikált polioxifuchson-származékok előállítására

o 123352. éterifikált fenolhidroxiinál több ne foglaljon helyei, avagy általában a trifcnilmetán-vázon jelenlévő fenolhidroxiloknak megközelítőleg a fele legyen alkillal éte-5 rifikálva. A sok éterifikált .fenolhidroxilt tartalmazó jiolioxi-fuchsonok fcstőképessége általában csekélyebb, de ezzel szemben vízzel nem keveredő szerves oldószerekben való oldhatóságuk általában na-10 gyobb, mint a kevesebb éterifikált fenolhidroxil tartalmú, de egyébként azonos számú — szabad, meg éterifikált — fenolhidroxillal bíró polioxi-fuchsonnoké. Ha olyan leuko-trifeniimetán vegyüle-15 tekből indulunk ki, melyeknél két benzolgyűrűn a metán-sziénatomiboz viszonyítva orto-helyzetű fenolhidroxilok vannak jelen, úgy a xantengyűrű zárulásának elkerülése céljából célszerű ezen orto-hely-20 zetű fenolhidroxiloknak legalább is az egyikét éterifikálni, miáltal az igen nehezen oldódó xanten-származékok képződése megakadályoztatik. Az oxidációra jelen eljárásunknál is 25 főként a szerves nitritek, mint pl. amilnitrit vagy a szerves peroxidok, mint pl. benzoilperoxid mutakoztak előnyösnek. Ugyanezen oxidáló anyagok előnyösen használhatók fel az oxidatív kondenzáció-30 nál is. Oldó- vagy higítószerfeént a vízzel nem keveredő oldószerek, mint pl. az eceiéter mutatkoztak alkalmasnak. Ügy a leuko-vegyületek oxidálásánál, mint az oxidatív kondenzációnál vízmentes ás-35 ványi savak gyanánt célszerű sósavgázt — előnyösen ecetéterben oldvia — alkalmazni. De használhatunk alkohollal, vagy jégecettel hígított kénsavat vagy sósavat is, vagy vízelvonó sókat, mint pl. cink-40 kloridot. Ha kész polioxi-fuchsonokból indulunk ki, melyek éterifikált fenolhidroxilt még • nem tartalmaznak, úgy az alkilcsopörtot egy vagy több fenolhidroxílba alkilálás 45 útján visszük be. Jelen eljárás tárgyát képező polioxifuchsonok, épúgy, mint a 119698 1. számú magyar szabadalmunkban ismertetett fuchsonok, igen hajlamosak addíciós 50 származékok létesítésére. Ilyen addíciós származékokat főként vízmentes ásványi savakkal, féinsókkal, szerves vagy szervetlen bázisokkal, biszulütokkal, kénes savval, stb. képesek létesíteni. Ezen addi-55 eiós vegyületekből a fuchsonok általában könnyen regenerálhatok. Ezen addíciós vegyületek legtöbbször igen alkalmasak a i'uchsonoknak a reakcióelegyből való elkülönítésérc. Az eljárás termékei egyrészt közbenső «0 termékek a festékiparban avagy a gyó£jászaiban használható termékek előállítására. Nagyrészt azonban maguk is erősen festőképességűek. Azonkívül általában értékes terápiás tulajdonságokkal is 65 rendelkeznek, így pl. többek között bakteri cid hatásúak. Példák: 1. 6 g o.3'-dimetoxi-4.4'dioxi-trifenilmetánt oldunk 20 ccm ecetéterben és 2 g amil- 70 nitritet adunk hozzá, majd 10 ccm sósavas ecetétert. Három napi állás után a 3.3'-dimetoxi-4*-oxifuehson-klórhidrátot, amely Sémfényű kristályokban válik ki, lenuoscsolj.uk. Termelés: 80—90%-a az elméleti- 75 nek. Op. 146° körül. A szabad fuchson olvadáspontja: 186° körül. 2. 10 i 3.3'-dim|etoxi-4.4\ 4"-trioxi-trifenilmetánt (..'verhető para-oxi-benzaldehidből és guajakólból; kloroformból kristá- 80 lyosítva 145° körül olvad) oldunk 100 ocm ecetéterben és a számított mennyiségű amilnitritet, valamint 40 ccm sósavval tblített ecetétert adunk hozzá. Hosszabb állás után sötét, fémifényű kristályokban 85 válik ki a meta-dimetoxi-p-dioxi-fuchsoii klórhidrátja, amely bomlás közben 203° körül olvad. A sz-abad fuchson olvadáspontja 248° körül van, ugyancsak bomlás közbeni. 90 3. 15 g meta-nitro-benzaldohidet ós 24.8 g guajakolt oldunk 45 ccm abs. alkoholban. . ós jéghűtés mellett 25 com könz. kénsavat adunk hozzá. Ezután szobahőmórségleten keverjük. 12 óra múlva jégre öntjük, a 'ki- 95 vált anyagot kloroformban felvesszük, a kloroformos oldatot nátriumszulfáton megszárítjuk, majd az oldószert lehajtjuk. A maradékot 50 ccm ecetéierben oldjuk, 10 cem amilnitritet és 50 ccm cea 22% 100 sósavgázt tartalniazó ecetétert adunk hozzá. 12 órai állás után a meta-nitrom-dimetoxi-p-oxi-fucíison klórhidrát ját, amely sötét fémfényű kristályokban válik le, leszűrjük. A klórhidrát bomláspontja 105 .152° körül van. 4. 5 g 3-nitro-4-oxi-benz.aldehidet és 7.5 g guajakolt 100 ccm sósavgáazal telített ecetéterrel rázunk, majd éjjelen át állni hagyjuk. Ezután az eoetétert nagyrészt lló ledesztilláijuk és a megszűrt, betöményített oldathoz 4 com amilnitritet és 10 com sósavval telített ecetétert adunk. Hosz-