123352. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás gyökökkel éterifikált polioxifuchson-származékok előállítására
133353. 3 #zabb állás után a kivált meta-nitro-ni-dimeoxi-p-dioxi-fuchsonklórhidrátot szűrjük és szárítjuk. Termelés: kb. 7 g. Bom-, láspontja 192" körül. 5 A fuchsont azonban nemcsak mint klórhidrátot, hanem mint szabad fuchsont is nyerhetjük. E célból 3 g klórhidrátot 10 cem alkoholban suspandálunk és 10 ocm kb. 10% -os nátriumbikarbonát oldat hozzá-10 adása után rázzuk. Most ecetéterrel tágítjuk, 2 com jógeeetet adunk hozzá és a fuchsont ecetóterrel többször kirázzuk. Az egyesített eeetóteres oldatokat először klórkálcium-oldattal, majd vízzel kimos-15 suk és azutájn az eeetétert lepároljuk, A maradékot kevés eeetéterből kristályosítjuk. A szabad fuchson 179° körül bomlás közben olvad. 5. 45 g nyers 3.3', 3"-trimetoxi~4.4', 4"-20 trioxi-5-iiitrotrit'enilmetánt - (nyerhető 5-mtro-vauilmből és guajakolból) oldunk 150 ccrn meleg ecetéterben és lehűlés után 20 cem aniilnitritot és 40 ccm sósavgázzal telített ecet étert csepegtet iink hozzá. 25 Több órai állás után a kivált sötét fémfényű kristályokat lenucesoljuk. A termék a méta- tri metoxi-p- d i oxi-m- n i t r o-í uchsonklórhidrát. 154" körül olvad bomlás közben. ,A szabad fuchsont az előző példában 30 leírt módon állíthatjuk elő. Op. 219" körül. 6. 20 g 3.3', 3"-trimetoxi-4.4', 4"-trioxi-5-brom-trifcnilmctánt (nyerhető 5-brom-vanillin és guajakolból; a kloroformból átkristályosított termék olvadáspontja 110— 35 11.3") 50 ccm ecetéterben oldunk és hozzáadunk 5 ccm amilnitritef: «azután hozzácsepegtetünk 20 cmni sósavgázzal telített ecetétert. Két napi állás után a sötéten fém fényű kristályokban kivált, nieta-tri-. 40 metoxi-p-dioxi-m-broim-íuehson -klórhidrátot lenucesoljuk és kevés eceteterrel mossuk. Kitermelés 80—90%-a az elméletinek. 186° körül bomlik. 7. 10 g- 3.3' 3""trimetoxi-4.4\ 4"-trioxi-5-45 jod-trifenilmetánt (nyerhető 5-jod-vanilHnból és guajakoiból, olv. pontja klorofomiból kristályosítva 94" körül) 30 ccm benzol, 10 ccm 10% sósavgázt tartalmazó ecet -éter és 3 ccm ániilnitrit elegyével kever-50 jük. 16 órai állás után a Idvált sötét fémfényű kristáilyőkban megjelenő meta-trimetoxi: p-dioxi-m-jod-fuchson - klórhidrátot elkülönítjük. A ,to,rjmelés • közéi elméleti. A klórhidrát 185" körül olvad. 55 8. 8.5 g 2.2'-di-metil-3"-metoxi-4.4\ 4"-trioxi-5.5'-di-izopropil-tri'fenilmetánt (nyerhető timolból és vanillinből, op. 182*') oldunk 30 com ecetéterben és 3 ccm amilnitritet és 15 com 10% sósavgázt tartalmazó eoetétent adunk hozzá. Néhány óra 60 múlva az ortodi-izopropil-meta-di-metilm-metoxi-p-dioxi-fuchson klórliidrátja barnás-vörös.fémes i'ényíí tűkben kikristályosodik. Termelés közel elméleti. A fuchson-klórhidrátból nyert szabad fuchson 65 olvadáspontja 230° körül van. 9. 10 g 3-metoxi-4.4\ 4"-trioxi-trifenil- ": metánt (nyerhető vanillinből és fenolból, o. p. benzolból kristályosítva 132° körül) *"oldunk 60 ccm ecetéterben ós 4 ccm izo- 70 amilnitritet és 2 ccm 10% •sósavgázt tartalmazó eeetétert adunk hozzá. 12 órai állás után ,n meta-metoxi-p-dioxi-fuchson klórliidrátja kikristályosodik. Op. 206° körül van. Termelés'közel elméleti. A sza- 75 had í'uelison olvadáspontja: 275" körül. 10. 1 g 2,2', 3'-triineioxi-4,4', 4"-trioxitrii'enilmetánt {nyerhető resorein monometiléter és vanillinből; 280 -ig nem olvad meg) oldunk 6 ccm ecetéterben, hozzá- 80 adunk 0.4 ccm amiliiitritet és 2 ccm 10% sósavgázt tartalmazó ecetéiért; néhány órai állás után az orto-dimetoxi-m-inetoxip-dioxi-fuchson klórliidrátja sötét fómfényű kristályokban kikristályosodik. 280°-ig 85 nem olvad meg. Savanyú oldatai vörösek, alká'ikus oldatai ibolyáskékek. 11. 3 ÍÍ 3,3'-dimetoxi-3"-amino-4,4', 4"4rioxi-trifenilmetánt (nyerhető többek között a 4. példában leírt nitro-dimetoxi-dioxi- 90 fuchson katalitikus reakciója útján; olv. pontja 178—179°) és 2.7 g benzoilperoxidot oldunk 50 ccm. eoetéterben és jéghűtés mellett sósavgázzal telítjük. "Egy napi ál- , 4ás után az oldószert vákuumban eltávo- 95 Htjuk, a sötét vörös maradékot híg sósavban oldjuk, éterrel jól kirázzuk, azután a vizes réteget a sósav letompítása céljából fölös •nátriumacetát-oldatba öntjük. A ki- , vált amino-fuehson bázist ecetéterben fel- 100 vesszük, az eeetétert lehajtjuk, a maradékot cca 60 ccm 5%-os sósavban oldjuk. Az esetleges oldatlan részéktől megszűrjük és nátriumacetát hozzáadásával a méta- . amino-m-dimetoxi-p-dioxi - fuchson - báaist 105 kicsapjuk. A termék sötét barna por, amely savakban vörös, alkáliákban kékes ibolyás színnel oldódik. 12. 3 g 3,3'-dimetoxi-3"-amiiK>4,4'-dioxi- . trifenilmetúnt (nyerhető többek között a 3. no példában leírt meta-nitro-in-dimetoxi-paraoxi-fuchson-klorhidrát katalitikus redukciója útján; olvadáspontja 162—164° körül) az előző példában megadott motion ,..
