122960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperidin-vegyületek előállítására
4 12«&©Ö. di(t>eta-4tíórpropií)~amint tartalmaz. 117 sályrész benzilciamid hozzáadása után, keverés és megfelelő hűtés mellett, összesen 84 súlyrész porított nátriumamidot 5 viszünk be, a hőmérsékletet 35—40 C° között tartjuk, ezután a keveréket lassan, forrásig hevítjük és két óráig visszaí'olyató hűtő alatt forraljuk. A továbbiakban az 1. példában leírt módon dolgozíO zuk fel. A kapott 1.3.5-trimetil-4-fenilpiperídin-(-karbonsavnitril 6 mm-nél 157 Ce -on forr. Gyengén sárgás olaj. A kitermelés 90 súlyrész. A nitrilnek karbonsavvá való elszappanosítása, pl. metil-15 alkoholos kálilúggal 200 C°-ra való hevítéssel nehezebben és lassabban foganatosítható, mint az 1. példa szerinti nitrilnél. A kapott 1.3.5-trimetil-4-fenilperidin-4-karbonsav vízből finom fehér tűk 20 alakjában kristályosodik ki, bomlás közben 291 C°-o olvad. 5. l-metil-3.5-di-metoximetil-4-fenilpiperidin-4-karbonsavnitril. A metil-di(-gamma-metoxi-beta-oxi-25 propü)-amint metil-(beta~gamma-epoxipropil)-éternek — epimetilinnek —• vizes metilaminoldattal való reagáltatásával kapjuk. Színtelen folyadék, melvnek forrpontja 13 mm-nél 160—163 C°. Hidro-30 kloridja tionilkloriddal metil-di(gammainetoxi-beta-klórpropil)-amint ad, mely, mint bázis, gyengén barnás olaj. 119 súlyrész metil-dí(gamma-metoxi.-betaklórpropil)-amint, 58 súlyrész benzil-35 cianidot és 300 súlyrész toluolt 42 súlyt rész nátriumamiddal az 1. példa szerindolgozunk fel. Sárgás olajként 32 súlyrész nitrilt kapunk, melynek forr pont ja 6 mm-nél 185—195 C°, főleg 190°. 40 6. l-metil-4-(naftil-alfa)-piperidin-4-karbonsav és származékai. 167 súlyrész alfa-menaftilcianidból (naftil-alfa-ecetsavnitrilből) és 156 súlyrész metil-di(beta-klóretil)-aminból 500 45 súlyrésZ toluolban 84 súlyrész nátriumamiddal való kezeléssel az 1. példában íeírt módon feldolgozva az elméletihez viszonyított 50%-os kitermeléssel 1-melil-4-(naftil - alfa)-piperidin-4-karbonsav-50 nitrilt kapunk, amely 3 mm-nél 202 C° körül forr és ciklohexánból átkristályosítva 112—113 C° olvadáspontú, színtelen kristályokat alkot. Hidrokloridja vízben könnyen oldódó, szmtelen kristályos por, bomlási pontja 275—276 C°. 5 A nitrilt elszappanosítása végett metilalkoholos kálilúggal 6 óráig nyomás alatt 210—220 C°ra kell hevíteni. A szabad sav a kapott káliumsó vizes oldatából semlegesítéssel nem választható le. A sav- 60 hidroklorid színtelen, vízben és alkoholban könnyen oldódó kristályos por. Az ebből HCl-tartalmú alkohollal való forralással előállított etilészter gyengén sárgás, 1.5 mm-nél 185 C° körüfátdesztilláló 65 szirup. Amilacetátból átkristályosított hidrokloridja 185—187 C°-on, bomlás közben olvad; színtelen kristályos por, mely vízben és alkoholban könnyen oldódik. 70 7. 1.4-bisz-f enil-piperidin-4-karbonsav és számazékai. 218 súlyrész di-(beta-klóretil)-anilint és 117 súlyrész benzilcianidot 500 súlyrész toluollal hígítva a 2. példában leírt 75 módon 80 súlyrész porított nátriumamiddal reagáltatunk. Az ez<t követően hígított sósavval való kezeléskor kicsapódó 1.4-bisz-f enil-piperidin-4-karbonsavnitrilhidrokloridot leszivatása és metilalkohol- 80, Jal való kimosása után tisztán, az elméletihez viszonyított 2/3-nyi kitermeléssel kapjuk. Színtelen kristályos por, melynek olvadáspontja 232—234 C°. Vízzel való hevítéssel nagyrészt hidrolitos bom- 85 lás következik be, amennyiben oldhatatlan bázis csapódik ki. A forró vizes oldatból ammóniákkal teljesen kicsapott bázis gyorsan megszilárdul, olvadáspontja 96—• 97 C°, metilalkoholból átkristályosítva is, 90 amikor vastag, színtelen tűk alakjában kapjuk. A nitril elszappanosítása savvá 70%-os kénsavval 140—150 C°-on foganatosítható. A sav finom, színtelen kristályos 95 por, olvadáspontja 220—221 C°, vízben teljesen oldhatatlan. A savból benzolszuszpenzióban foszforpentakloriddal kapott savkloridhidroklorid színtelen kristályos por; beta-dietilaminoetanollal rea- 10C gáltatva az; 1.4-bisz-fenil-piperidin-4-karbonsav - beta - dietilaminoetilészterhidrokloridot kapjuk, amely vízben meglehetősen könnyen oldódó, színtelen kristályos por, olvadáspontja 179 C°. 10? l-amino-2-dietilaminoetánnal az 1.4-bisz-f enil-piperidin -4- karbonsav-beta-dietilaminoetilamidot kaphatjuk. A szabad bázis olajszerű, vízzel azonban kristályos •
