122589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoalkoholok előállítására
2 122589. alkalmas oldószerből végzett frakcionált kristályosítás révén, optikailag aktív alkatrészekre bontjuk és ezekről a benzilgyököt lehasítjuk. 5 Megfigyeltük ugyanis, hogy a könnyen hozzáférhető benzilaminozsírsa veszt ereket redukálva —• melyek a A —COO alku /~xx N-CH2 -< * | \~x x .. R általános képletnek felelnek meg, ahol 10 (X) hidrogént vagy valamely alkalmas helyettesítőt, pl. alkilt, alkoxit, továbbá (R) hidrogént, alkilt, áralkut vagy acilt, (A) pedig alifás vagy aralifás szénláncot jelent —• lényegesen jobb hozamokat 15 érünk e], és hogy az ekkor kapott, eddig ismeretlen benzilaminoalkoholokat jó kristályosít hatóságuk következtében igen könnyen különíthetjük el és tiszta alakban kaphatjuk meg. 20 A benzilaminoalkoholok továbbá optikailag aktív savakkal jól kristályosodó sókat képeznek, melyek a racemátokat az optikailag aktív alkatrészekre igen jól fel tudják bontani. A benzilgyök lehasí-25 tásával —• ami tudvalevőleg pl. palládiummal végzett redukálással történhetik — először sikerült nagy nehézségek nélkül a többnyire ismeretlen, optikailag aktív, tiszta aminoalkoholokhoz jutnunk. 30 A benzilaminozsírsaveszterek redukálása, ismert módon, pl. Bouveault és Blanc módszere szerint, nátriummal és alkohollal, vagy pedig katalizises redukálással végezhető, amikoris oldószerekként 35 vízzel elegyíthető vagy nem elegyíthető szerves oldószereket, pl. etanolt, butanolt, toluolt, tetrahidro- és dekahidronaftalmt használhatunk. Az ekkor kapott benzilaminoalkoholokat a redukciós oldatból 40 könnyen elkülöníthetjük, ha azokat pl. klór hidrátokká alakítjuk át és vizes oldatból alkáli hozzáadásával kicsapjuk. Az így kapott bázisok vákuumlepárlásával szépen kristályosodó vegyületekhez Í5 jutunk, melyek pl. az optikailag aktív alkatrészekké való szétválasztáshoz rendkívül alkalmasak. Optikailag aktív benzilaminoalkoholok előállítására a racemátokat — pl, ismert 50 módszerekkel — alkalmas, optikailag aktív savak, így borkősav, dibenzoilborkősav, mandulasav, nitromandulasav sóivá alakítjuk át és az optikailag aktív alkatrészeket alkalmas oldószerből, pl. vízből, metanolból, etanolból, eceteszterből stb. 55 vagy ezek elegyéből frakcionált kristályosítással különítjük el egymástól. Hogy helyettesíiet len, optikailag aktív aminoalkoholokhoz jussunk, az optikailag aktív benzilaminoalkoholokat hidro- 60 génnel, pl. palládiumnak mint katalizátornakjelenlétében, célszerűen katalizises redukálásnak vetjük alá, mégpedig leghelyesebben valamely egyenértékű menynyiségű szerves sav jelenlétében. Külö- 65 nősen előnyös az oxálsav alkalmazása, mert ekkor az aminoalkoholok mint jól kristályosodó és könnyen elkülöníthető oxalátok jönnek létre. Az új eljárással optikailag aktív amino- 70 alkoholokat, pl. d- és 1-alaninolt, d- és 1-a-aminobutanolt, d- és 1-leucinolt stb. jó termelési hányaddal, tiszta, kristályos alakban tudunk előállítani. Az optikailag aktív alakok jelölésére75 az újabban szokásossá vált írásmódot használjuk, mely az aminosavaknál a d-és 1-jelekkel a konfigurációt, a •(+)- és (—)'ielekkel pedig a forgásirányt jelzi. < Az alábbiakban erre az írásmódra pél- 80 dákként megnevezett aminosavaknál egyöntetűen azt találtuk, hogy ezek a természetben mindig bal konliguráció alakjában fordulnak elő. Ezek: l-(-j-)-alanin, f !-(+)-valin, l-(—)-leucin l-(—)-fenilalanin 85 Az aminoalkoholoknál a konfigurációt csak azokban az esetekben lehet megadni, amelyekben az összefüggés a megfelelő aminosavakkal meg van állapítva. A természetes (+)-alaninol tekinteté- 90 ben, melyet Jacobs és Craig (Science 82, 16, Í935) mint az ergobazin nevű anyarozsalkaíoida bázisos hasítási termékét különítették el, a szerzők azt mondják, ' hogy az a természetes alaninból vezet- 95 hető le s így annak jele: l-(+)-alaninol. Természetes l-(+)-valinból (gyengén) jobbra forgató valinolt (Barrow és Ferguson, u. o.), természetes l-(—)-leucinból •• pedig (gyengén) balra forgató leucinolt lOO (Karrer, Helv. 4, 9i, 1921) lehet előállítani. Az optikailag tiszta3 jobbra forgató valinolt tehát l-(+)-valinolnak, az optikailag tiszta, balra forgató leucinolt • pedig l-(—)-leucinolnak jelölhetjük. 105 Minthogy a jobbra forgató N-benzilalaninol hidráláskor (+) alaninolt, a balra forgató N-benzilleucinol pedig (—) leucinolt ad, e vegyületek számára az -l-(-f)-N-benzilalaninoI, illetve az l-(—)- 110 benzilleucinol megjelölések, míg a meg-
