122589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoalkoholok előállítására
132589. 3 felelő, ellenkező irányban forgató vegyületek számára a d(—)-N-benzilalaninol, illetve a d(+)-N-benzilleucinol megjelölések helyénvalók. 5 Az optikailag aktív két a-benzflamino, butanolt egyelőre, a forgatási irányuk szerint, mint (+)-, illetve (—)-vegyületet jelöljük, minthogy a származási összefüggések az « amino vaj sav megfelelő opto tikai alakjaihoz még nincsenek megállapítva. Az l-(-f-)-a-aminovajsavat a közelmúltban Abderhalden és Bain (H. 245, 246, 1937), mint természetes fehérjék alkatrészét fedezték fel. 15 1. Példa. Gömblombikba, melynek visszafolyató hűtője, csepegtető tölcsére és hőmérője van, durva darabokra frissen vagdalt 100 g nátriumot helyezünk és efölé 300 20 cm3 száraz tetralint rétegezünk. Az egészet olajfürdőben 120° (belső) hőmérsékletre hevíijük. A nátrium golyókká olvadva az edény fenekén gyű] össze. Most 300 cm3 abszolút alkoholban oldott 104 g 25 (0,5 mol.) a-benzilaminopiopicrsavesz. tért lassan hozzáfolyatunk, de úgy, hogy a belső hőfok lehetőleg 106—108°-on legyen tartható. Az észtereidet befolyatása után a csepegtető tölcsérből még 30 lassan (kb. 700 cm3 ) abszolút alkoholt ; csepegtetünk hozzá, amíg a nátrium fel nem oldódott. A belső hőmérséklet eközben lassan mintegy 90°-ig süllyed. Miután az egész nátrium feloldódott, a lom-35 bik tartalmát 80°-ra hagyjuk hűlni 200 g összetört jeget óvatosan hozzáadunk. Hideg vízbe állítva kb. 30°-ig tovább hűtünk, azután hi sít ott sósavval : (2 térf. töm. HCl+1 térf.H20) éppen 40 észrevehető, kongóra savanyú reakcióig semlegesítünk. Ezután még kb. 1 óráig 20°-on állni hagyjuk, majd a folyadékot a kivált konyhasóról leszívjuk és alkohol; lal jól megmossuk. Most választószűrő-45 ben a folyadékot a kivált tetralintól elszívjuk és az alkoholos oldatot, melynek még világosan kongórasavanyú reakciót kell mutatnia, vákuumban a konyhasó r kristályosodásáig bepároijuk. A mara-50 dékot abszolút alkoholban felvesszük, a szívón a konyhasótól elkülönítjük, ezt abszolút alkohollal jól utánamossuk és a szüredéket vákuumban szörpsűrűségig : ismét bepároljuk. Ezután kevés vízzel 55 felvesszük és sok tiszta, tömény nátronlúggal elegyítjük. Ekkor a benzilalaninol mint sötét olaj válik ki. Ezt éterben felvesszük és az oldatot glaubersó fölött megszárítjuk. Az éter elpárologtatósa után vákuumban frakcionálunk. A ka- 60 pott színtelen, sűrűnfolyó, könnyen kristályosodó olaj forráspontja 20 mm nyomáson 155—157°. 120 cm3 ciklohexánból átkristályosítva a termelési hányad 53 g, vagyis az elméletinek 64%-a. 65 A Cff, —CH —CH,OH NH.Cfl2 .C 6 H 8 képletű d, Z-N-benzilalaninoI benzolból apró tűkben, eceteszterből és ciklohexánból vaskos, víztiszta hasábokban kristá- 70 lyosodik. Olv. pontja 70—72°, forráspontja 20 mm nyomáson 155—157°. Vízben erősen lúgos hatással, meglehetős könnyen oldódik. A vizes oldatból erős lúgok hozzáadásakor mint színtelen olaj 75 válik ki (elkülönítés !). Alkoholban és éterben igen könnyen oldódik. 3,120 mg anyag adott 0,227 cm3 N 2 -t (20°, 746 mm). 0,2199 g „ fogyasztott 13,31 cm3 80 n/10 HCI-ot. CJ0 H 18 ON Számítással N=8,49%, mol. súly =165. Találtunk N=8,31%, mol. súly =165,2 85 Klórhidrát: Olv. p. 111—113°. Alkohol-éterből hasábok. Vízben könnyen oldódik. Pikrát: Olv. p. 135—137°. Al- 90 kohóiból sárga hasábok vagy rombuszok. Vízben nehezen oldódik. Savanyú oxóalát: Olv. p. 176—178° (bo'ml.). Tük. Vízben 95 nehezen oldódik. A d,l-N-benzilalaninol optikai hasítása 66 g (0,2 mol.) d, /-N-benzilalaninolt és 60 g (0,2 mol.) borkősavat 100 cm3 alkoholban forrón oldunk és a 100 kissé lehűlt oldathoz, rázás közben, lassan 100 cm3 ecetesztert adunk. Kihűléskor színtelen szörp válik ki, melyet kis élőkísérleti el kapott néhány kristállyal beoltunk, majd az egészet zárt edény- 105 ben két napig jégszekrényben állni hagyjuk. A szörp legnagyobb része ezalatt kikristályosodik. A kristály lepényt jól felaprítjuk és a szívón leszűrjük. A szívó
