122458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 6-oxi-8-aminokinolin származékainak előállítására

123458. 3 hevítjük és a szénsavval bikarbonátalkálikusra beállított oldatot metilénkloriddal többször kirázzuk, ugyanezt a vegyületet kapjuk. 5 2. példa. 30 g 6-metoxi-8-(4'-dietilaminobutil-2'-amino)-kinolint 150 g 1.5 fajsúlyú bromhidrogénnel az 1. példában megadott módon kezelünk. A kapott, köny-10 nyen oxidálható bázis 1.5 mm nyomás alatt 235—240 C°-on forr. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha a kiindulási anyagot 1.7 fajsúlyú jódhidrogénnel hevítjük. 15 3. példa. 10 g 6-metoxi-8-dimetilamino-propilamino-kinolint 60 g 1.5 fajsúlyú bromhidrogénnel 1 óráig forralunk. A keveréket csökkentett nyomás alatt bepároljuk. 20 A maradékot vizes alkoholból átkristályosítjuk. A 6-oxi-8-dimetilaminopropilamino-kinolin dihidrobromidját kapjuk 230 C° olvadáspontú narancssárga kristályok alakjában. 25 Azonos módon kapjuk a 6-oxi-8-dietilaminopropilaminokinolin dihidrobromidját, melynek olvadápsontja 140 C°, ha 6-metoxi-8-dietil-aminopropilaminokinolinból indulunk ki. 30 4. példa. 19 g 6-nitro-8-(3'-dimetilamino-2',2'dimetil-propil- amino)- kinolinhjdrokloridot, melynek olvadáspontja 253 C°, kevés forró vízben oldunk és 50 g ónklorürnek 35 100 cm3

tömény sósavban való forró oldatához adjuk. A redukálás befejezte után alkáliával hűtés mellett alkálikussá tesszük és éterrel kivonjuk. A káliumkarbonáttal szárított éteres oldatot kissé 40 besürítj ük és éterben oldott sósavat adunk hozzá. Ekkor a 6-aminovegyület hidrokloridja válik ki. Alkoholból átkristályosítva 240 C° olvadás pontú sárgásbarna kristályokat kapunk. 45 Díazotálással és az aminovegyületnek szokásos módon való elfőzésével a 6-oBi-8-(3'- dimextilamino - 2', 2'- dimetilpropilamino)-kinolint kapjuk. A hidrobrottiid 255 C° olvadáspontú narancs-60 vörös kristályokat alkot. 5. példa. 26 g 6-metoxi-8-(3'-ftalimido-propilamino)-kinolin-hidrobromidot, melynek olvadáspontja 221 C°, 100 cm3

alkohollal és 12 cm3

hidrazinhidráttal félóráig, 55 forrásig hevítünk. Majd a reakcióskeverékből az alkoholt elpárologtatjuk, a maradékhoz 100 cm3

1.5 fajsúlyú brómhidrogént adunk, leszúrjuk és a szüredéket addig hevítjük 120—130 C°-ra, míg 60 próbája erős alkáliában oldható. Szárazra való párolás után alkoholból át kristályosítjuk és a 6-oxi-8-(3'-aminopropilamino) kinolin-hidrobromidot kapjuk, 198 C° olvadáspontú narancsvörös kristályok 65 alakjában. 6. példa. 16 g 6-oxi-8-aminokinolint 2.6 g 4-dimetilamino-2-brómbután-hidrobromidd.al 8 óráig 130—140 C°-ra hevítünk. Kihűlése 70 után hígított sósavban oldjuk és a kongósavas reakció eltűnéséig nátriumacetátot adunk hozzá. Éterrel való többszörös kivonatolás után a vizes oldatot állati szénnel derítjük és gyengén alkalikus 75 reakcióig nátronlúgot adunk hozzá. A kicsapott bázist éterrel kioldjuk. Az éteres oldat besfirítésekor 6-oxi-8-(4'-dünetilaminobutil-2'-amino)-kinolin válik ki, melynek tulajdonságai az 1. példa szerint so előállított termék tulajdonságaival azonosak. 7. példa. 4.6 g nátriumot 120—130 C°-on 50 g 3-dimecilamino-bután-l-01-ban oldunk. 85 Az oldathoz 20 g 6-oxi-8-acetü-aminokinolint adunk, melynek olvadáspontja 230 C°. A keveréket 24 óráig 180 C°-ra hevítjük. Kihűlése után a felesleges 3-dimetilamino-bután-1-olt vízgőzzel le- 90 fúvatjuk és a maradékhoz hígított sósavat adunk és szűrjük. A további feldolgozást a 6. példa érteimében foganatosítjuk. Az új vegyület levegőn könnyen sötétre színeződik és híg ecetsavban, valamint 95 híg alkáliában könnyen oldódik. Ugyanezt a vegyületet jobb kitermeléssel kapjuk, ha az 1. példában leírt munkamód szerint 6-metoxi-8-(3'-dimetilaminobutil-l'-amino-)kinoÜiiból in- 100 dúlunk ki. Ekkor a 6-oxi-8-(3'-dimetilaminobutil-1 '-amino)-kinolin hidrobromidját kapjuk, 127—428 c° olvadáspontú vörösessárga kristályos por alakjában. 8. példa. 105 20 g 6-metoxi-8-(4'-oxibutil-2'-amino)kinolint, — mely gyengén színezett vastag olaj, amelynek forráspontja 2 mm nyomáson 190—210 C° — hidrokloridj á-