122458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 6-oxi-8-aminokinolin származékainak előállítására

2 122458. megadott eljárások szerint állítjuk elő. Például oly 8-aminokinolinokban, melyekben alifás jellegű aminocsoport 3 szénatomú láncon át a 8-aminocsoporttal 5 van összekötve, a 6-helyzetben álló hidroxilcsoporttá átalakítható szubsztituenst ez utóbbi csoporttá alakíthatjuk át. Például a 6-helyzetben álló étercsoportot,tehát alkoxi-, aralkoxi- vagy ariloxicsopor-10 tot, önmagában ismert módon pl. halogénhidrogénnel vagy fémhalogenidekkel, mint aluminiumkloriddal és aluminiumbromiddal való kezeléssel, hidroxilcsoporttá alakíthatjuk. A 6-aciloxicsoporto-15 kat továbbá hidroxilcsoportokká szappanosíthatjuk el, vagy 6-nitro-, vagy 6-aminocsoportokat önmagukban ismert mttnkamódokkal hidroxiicsoporttá alakíthatunk át. A kiindulóanyag amino-20 csoportjaiban esetleg jelenlévő könnyen, lehasítható gyököket, pl. acilgyököket effajta kezelésnél egyidejűleg lehasítjuk, vagy utólag önmagában ismert módon eltávolítjuk. 25 Az új kinolinvegyületeket akként is megkaphatjuk, hogy a 6-oxi-8-aminokinolinokban a 8-aminocsoportot alifás jellegű aminocsoporttal 3 szénatomú láncon át, önmagukban szokásos módszerek 30 alkalmazásával kötjük össze. Evégett, pl. a 6-oxi-8-arninokinolinokra reakcióképes észtercsoportot tartalmazó alifás jellegű aminokat hagyunk behatni, amelyekben a reakcióképes észtercsoport és 35 az aminocsoport 3 szénatomú lánccal van egymással összekötve. Továbbá az aminők reakcióképes észterei helyett a megfelelő aminoalkoholokat is kondenzálhatjuk a 6-oxi-8-aminokinolinokkal az új 40 vegyületekké, a 111805. számú magyar szabadalmi leírásban megadott munkamód szerint. Az e reakcióban használandó amino vegyületek aminocsoport] a, miként fentebb említettük, primer, sze-45 kundér vagy tercier lehet, lehet továbbá utólagosan, vagy egyidejűleg lehasítandó gyökökkel, pl. acilgyökökkel helyettesített is. Az új vegyületeket akként is előállít -50 hatjuk, hogy ammoniákot vagy alifás jellegű primer vagy szekundér aminokat oly 6-oxi-8-alkilaminokinolin-vegyületekre hagyunk behatni, amelyek az alkilgyökben a 8-aminocsoporttól 3 szénatomú 55 lánccal elválasztott reakcióképes csoportot tartalmaznak. Reakcióképes csoportok előnyösen halogénatomok; szulfonsavésztercsoportok és alkilénoxidcsoportok szintén kicserélhetők amingyökkel, illetve az aminhoz kapcsolhatók. 60 Az új vegyületeket akként is előállíthatjuk, hogy pl. Skraup szerint oly l,2-diamino-4-oxibenzolokból, melyeknek 2-aminocsoportja 3 szénatomú láncon át, adott esetben védett alifás jellegű 65 aminocsoporttal van összekötve, a kino-Imvegyületet állítjuk elő. 1. példa. 273 g 6-metoxi-8-(4'-dimetilaminobutii-2'-amino)-kinolint 1500 g 1.5 faj-70 súlyú brómhidrogénben oldunk. Az oldatot addig hevítjük 120 C°-os fürdőben, amíg a meiilbroimd lehasadása befejeződött, ami mintegy 2 óráig tart. Az oldatot csökkentett nyomás alatt való bepárlássál 75 a brómhidrogéntól megszabadítjuk. Szilárd maradékként a 6-oxi-8-(4'-dimetilaminobutil - 2'- amino) - kinolin dihidrobromidját kapjuk. Alkoholból átkristályosítva utóbbi sárga kristályokat ad, 80 melyeknek olvadáspontja az állandó öszszetétele ellenére 160—182 C° között ingadozik. Az ebből előállított szabad bázis hidegben megmerevedő vastagon folyó olaj, amely 1.5 mm nyomás alatti nagy- 85 fokú vákuumban 220—225 C°-on forr. Éterből e bázist 105—107 C° olvadáspontú színtelen kristályok alakjában kaphatjuk meg. Metilénkloridból és éterből való átkristályositással 118 C° olvadáspontú 90 anyagot kapunk. A vegyület levegőn oxidálható. A bázisnak alkatiakban való oldata gyorsan sot ét színűvé válik. A szokásos szervetlen vagy szerves savakban a vegyület könnyen oldódik. Metilén- 95 bisz-(2-oxinaftoesav)-val nehezen oldódó sárga sót ad. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha a 6-etoxi-8-(4'-dimetilaminobutil-2'-aminc)kinolint benzolban alumíniumkloriddal too addig hevítjük, amíg próbája erős alkáliában teljesen oldható. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha 6-benziíoxi - 8- (4'- dimetilaminobutil 1 -2'amino)-kinolint brómhidrogénnel addig 105 hevítünk, míg próbája alkáiában oldható, vagy ha a 6-fenoxi-8-(4'-dimetilaminobutil~2'-amino)-kinolint aluminiumkloriddal forró xilolban addig hevítjük, míg próbája erős alkáliában oldható. " no Ha a 6-acetoxi-8-(4'-dimetilaminobutil-2'-amino-)kinolint, — amely éterben könnyen oldható 1 mm nyomás alatt 195—496 C°forráspontú vegyület —• normál nátronlúggal vízfürdőn tiszta oldásig 115