122361. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidok oldalláncának lebontásával előállítható karbonilvegyületek különválasztására, szétbontására és tiszta alakban való előállítására

Megjelent 1939. évi december lió 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BTlWSAG SZABADALMI LEÍRÁS 122361. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. 5125. ALAPSZÁM. Eljárás szteroidok oldalláncának lebontásával előállítható kai-bonilvegyületek különválasztására, szétbontására és tiszta alakban való előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel A bejelentés napja 1938. évi augusztus hó 3-ika. Svájci elsőbbsége 1937. évi augusztus hó 4-ike. Szteriödok oldalláncának közvetlen vagy fokozatos lebontásával előállítható homolog karbonilvegyületeknek ós szárin az okainak kül ön vál as zt ás a, s z,ét bont ars a 5 és tisztái alakban való előállítása, mely ismert módon, pl. frakcionált kristályosítással történik, nagy nehézségekkel jár. A karbonilvegyületek egymástól a szokásos nehezen oldódó karbonilreagensekkel 10 sem választhatók használható módon külön és a kicsapott termékek mindig bizonyos mennyiségű nemkarboniles részleteket, pl. kiindulási anyagokat és oxidál ássál kapott közbenső termékelvet tartal-15 máznak. Miután az oxidálás fatermékeként kapott gyűrükarbonilvegyületek ilymódon nem, választhatók elméleti rnenynyiségben külön, a mellókkarbonilvegyületek előállítása megnehezül. 20 Azt találtuk már most, hogy szteroidok oldalláncának lebontásával előállítható homolog telített vagy telítetlen karbonilvegyületeknek különválasztása, szétbontása ós tiszta alakban való előállítása e 25 vegyületeknek fcarbonilcsoportokkal kondenzálásra képes csoportokon kívül még sóképző vagy ilyenekké átalakítható csoportokat tartalmazó , karbonilreageiisekkel való átalakításával, a kondenzálási 30 termékek különválasztásaival és ezt követő hasításával sikerül, ha e homolog karbonilvegyületeknok nyers vagy előtisztított 1 keverékeit

az említett karbonilreagensek -kel fokozatosan hozzuk behatásra, illető$5 leg a kapott kondenzálási termékeket fokozatosan hasítjuk. Telített vagy telítetlen homolog karbouilvegyületeknek a találmány szerinti eljárásnak alávethető keverékei, pl. olyanok, melyeik, pl. kolesztanolok, koleszterin, 40» sztiginaszterin, cinkol, szitoszterin, ergoszterin, epcsavak vagy e vegyületek térizomer jei, illetőleg halogeiiidjei ', vagy hidrohalogenidjei, származékai, pl. észterei vagy éterei, a megfelelő gyűrűkarbi- 45. nolvegyületek, illetőleg enol származékaik, pl. enolészterek vagy enoléterek oldalláncának oxidálásával képződnek. A megfelelő karbonilreagensek, pl. bázisos hidrazidok, mint amilyenek trial- 50-kilammonium- vagy piridiniumzsírsavhidrazidok, illetőleg sóik, pl. triinetilammoniumecetsav-hiidrazidklorid vagy savanyú hidrazidok is, mint amilyenek az arilhidrazinszulfonsavak. 5&, A találmány szerinti eljárással karbonilvegyületeknek egymástól való elválasztása azért sikerül, miért az alkalmazott karbonilreagensek a különböző karbonilvegyületekkel különböző gyorsan konden- gQ, zálhatók és különböző gyorsan hasíthatok is. Valamely ketonkeveréket, pl. a fentemlített bázisos hidrazidokkal alacsony hőmérsékleten hozhatunk behatásra. Emellett túlnyomórészt a jelenlevő 65, metilketonok hirazonokká alakulnak át, míg a gyűrűketonok nem lépnek reakcióba. Különösen egyszerű az eljárás, ha az oxidálással kapott semleges keveréket, pl. bázisos hidrazii- 7(JSJ dokkal fokozott hőmérsékleten teljesen átalakítjuk és a nem karbonileis ve-