121814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanohidrofenantrénszármazékok előállítására

2 131814. Ha pl. a ,/\

4 andro5zten-3,17-dionnak 3-enolbenzoátját «-klór-ecetsavetilészterrel alkálialkoholfai jelenlétében behatásra hozzuk, a reakció lefolyását az alábbi képletek szemléltetik : Elszappanosítás II. 5 E reakcióval tehát ketonnak glicidesztere képződik, melyben a ketocsoportok enolozva és maradékokkal, pl. benzoesavmaradékkal helyettesítve lehetnek, Elszappanosító szerekkel, pl. alkoholos 10 kálilúggal kezelve ketoglicidsav képződik. E sav hevítéskor, előnyösen szerves tercier bázis jelenlétében, szénsavat ad le és /V-androszten-S-on^O-aldehiddé alakul át, mely vegyületet sztereoizomerjeinek 15 keveréke alakjában kapunk. Ha kiindulási anyagul valamely poliketonnak enoléterét alkalmaztuk, akkor ezt legelőnyösebben híg savval kezelve hasítjuk. 20 A reakcióban valamely amonohalogénkarbonsavészterrel más szabad karbonilcso portot, pl. 3-as végy 20-as helyzetűt is, behatásra hozhatunk. A találmány szerinti eljárással előállítás ható reakciótermékek gyógyászatilag értékes vegyületek, illetőleg ezek előállítására közbenső termékekül alkalmazhatók. 1. Példa. A /V-an

drosztéli-3,17-dionnak 3-enol- 30 benzoatjából 4 részt éterben oldunk, azután a keverékhez 13 rész klórecetsavetilésztert és 7,5 rész porított nátriumetilátót adunk. A reakció befejezte után az egészet néhány órán át visszafolyatásra 35 állított hűtő alkalmazásával főzzük és azután jéggel és híg ecetsavval elroncsoljuk. A különválasztott éteres réteget elgőzöJögtetjük, amikoris a /V-androszten-3-on-17,20-glicidsavészternek II. képletű 40 3-benzoesavenolésztere marad vissza. Ez a vegyület nátriumhidroxiddal összehozva elszappanosodás közben glicidsavvá (III. képlet) alakul át, mely hevítéssel szénsavat ad le és izomer. /\5-pregneri-3- 45 ol-20-aldehidek (IV. képlet) keverékét