121814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanohidrofenantrénszármazékok előállítására
131814. 3 adja. Androszteronészterekből vagy éterekből hasonló módon epi-pregnan-3-ol-20-aldehideket kapunk. Ha ezt az aldehidet vagy 3-enolészterét, 5 illetőleg -éterét a fent ismertetett módon ismét klórecetsavetilészterrel és nátriumetiláttal behatásra hozzuk, akkor elszappanosítás után /\4 -pregnan-3,20-diont kapunk. 10 A /\4 -androszten-3,17-dionnak 3-enolbenzoátja helyett más enolésztereket is, pl. az acetátot, propionátot, butirátokat, valeriánátokat vagy A4 -anclroszten-3,17-dionnak 3-enolétereit is, pl. alkil-, ciklo-15 alkil-, aralkil- vagy arilétereket, mint amilyen metil-, etil- vagy tritiléterek, alkalmazhatunk. Az utóbbi esetekben végtermékekül a /\4 -androszten-3-on-20-aldehidnek megfelelő 3-enolétereit kap-20Juk, melyek savak behatására a szabad keto-aldehiddé alakíthatók át. Megfelelő módon állíthatjuk elő a /\4 androszten-3,20-dion-21-olt is. 2. Példa. 25 75 rész benzol alatt tartott 2,3 rész porított nátriumhoz kavarás közben 3,3 rész A 4-a iidroszten-3,17-dion-3-enoletiléternek és 18 rész a-brómpropionsavetilészternek 25 rész benzolban való olda-30 tát csepegtetjük. A keveréket a reakció befejeztével még néhány órán át kissé melegítjük, azután jégre öntjük és megsavanyítjuk. A benzolos réteget különválasztjuk, elgőzölögte!j ük és a maradékot metilalkoholos nátronlúggal elszap-85 panosíljuk. Megsavanyításkor a A4-an droszten-3,20-glicido-20-karbonsavnt: k 3-enol-etilétere csapódik ki, mely előnyösen kinolinhoz hasonló oldószer jelenlétében végzett hevítéssel szénsavat ad le és a 40 A4-pregnen-3,20-dionnak 3-enoletiléterévé alakul át. Savanyú elszappanosítással, pl. híg kénsavval alkoholban főzve ,/V-pregnen-3,20-dion képződik. Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a ciklopentanopolihidrofenantr énsorozatnak telített vagy telítetlengyűrűketocsoportokattartal- 50 mázó polikarbonilvegyületeivel kondenzálószerek jelenlétében oc-monohalogénkar bonsavésztereket hozunk behatásra és a képződő reakcióterméket esetleg elszappanosító és esetleg 55 dekarboxilező szerekkel hozzuk össze. 2. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási anyagokat alkalmazunk, melyek ketocsoportjsi t» részben helyettesített enolcsoportokká, pl. enolészter- vagy enoléíercsoportokká vannak átalakítva. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szmertnik István m. kir. szab. bíró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár igazgató.
