121121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat telítetlen polioxivegyületeinek előállítására
4 131121. Enolozás 2. Példa. 2 g 2,4-dibróm-kolesztanoii-3-at (0. P. 197°), előállítva Dorée Journ. Chem. Soc. 5 szerint, 3 g káliumbenzoáttal és 20 cm3 izovaleriánsavval 20 percig forrásra hevítünk, amikoris gyorsan káliumbromid válik ki. Ezután éterben felvesszük és a zsírsavat hígított kálilúggal kirázzuk. 10 Miután vízzel mostunk, az étert elg'őzölögtetjük és a maradékot alkohollal felvesszük. Egy ideig tartó állás után kristályosodás következik be. Az izovaleriánsavesztert leszívatjuk és alkoholból is-15 mételten átkristályosítjuk, összetétele C3 2 H5 2 03 ; olvadáspontcsövecskében hevítve 102°-on zsugorodik, 118° és 127° között összeesik, míg 144°-on tiszta ömlesztéket ad. 127° és 144° között a szterin-20 észtereknek ismert színjelenségét figyelhetjük meg. Az észtért ugyanúgy, amint azt az 1. példában leírtuk, kétszeresen telítetlen ketonná alakíthatjuk át. 25 3. Példa. 250 g 2,4 dibróm-kolesztanon-3-at (0. P. 197°) 1 liter toluolban feloldunk és az oldathoz 3 liter butanolt és 250 g káliumbenzoátot adunk. A keveréket glicerinfürdőben 2Y% óra hosszat 130-— 30 140° fürdő hő mérsékleten visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzzük. A lehűlt oldatot, melyből káliumbromid és benzoesav vált ki, elválasztó tölcsérben sok éter hozzáadása után, két ízben 35 10%-os szódaoldatta 1 és három ízben vízzel mossuk. Ezután a nátriumszulfáttal tisztított oldatot vákuumban 80° hőmérsékleten erősen besűrítjük, mindaddig, míg csak bőséges kristályképző- 40 dés nem mutatkozott. Lehűlés után a kristályokról leszivatunk és azokat alkohollal mossuk; a termelési hányad 105 g, a nyers olvadáspont 135-—145°. Kloroform és alkohol keverékéből ötször 45> végzett frakciónált átkristályositás után nehezen oldható frakciót választhatunk le finom, selymes tűk alakjában; ez a frakció állandóan 176-—177°-on olvad (az ömleszték 216—217°-on tisztul meg); 50 a termelési hányad 35 g. A termék azonos azzal a C3 4 H4 8 03 összetételű telítetlen benzoáttal, melyet ugyanezzel az eljárással a 141°-on olvadó
