119701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy új strophanthusglukozid előállítására
£1*700. bői a C5 8 H7 g 02 g összetétel adódik. Lúgos titráláskor 8 egyenértéknyi mennyis-tgű ; nátronlúg használódik el. Savas hidrolízis az elméletnek megfelelően 34,6% 5 aglukont ad, mely a strophanthidinna (CasH^Os) azonos. Élszappanosítás végett 20 g erősen ; megszárított heptacetilvegyületet 3,5 liter abszolút metanolban forrón feloldunk és 10 a tiszta oldatot 15°-ra hagyjuk hűlni. Az oldatot ezután 15 cm3 báiiummetilátoldattal (megfelel 35—40 cm3 0,1 n-kénsavnak) felrázás közben elegyítjük és ; mintegy 12 órán át jégszekrényben hagy-15 juk. A jéghideg oldatot, melynek fenoltaleinre még lúgosán kell reagálnia, pontosan a báriummal egyenértékű mennyiségű 0,1 n-kénsavval elegyítjük, némi állás után tisztára szűrjük, majd vákuumm ban 20° fürdőhőmérsékleten teljesen szárazra pároljuk. A maradékot 2G0 cm3 abszolút alkoholban oldjuk. Ha az oldat sárgás, azt 0,5 g állati szénnel felfőzzük és kevés talkumon 25 át tisztára szűrjük. Az oldatot ezután nagy Erlenmeyer-lombikban egész lassan, ájlandó rázás közben 18C0 cm3 száraz kloroformmal elegyítjük, miközben annak ' még teljesen tisztának kell maradnia. 80 Esetleges zayarosodást néhány csepp abszolút alkohol hozzáadásával megszüntetünk és az oldatot 8—10 napig lehetőleg nyugodtan állni ; hagyjuk. A ' tiszta, új glukozid kristályosodása lassan 35 kezdődik meg, eleinte szemölcsszerű képződések leválása mellett, melyek a mikroszkóp alatt sűrű tűkötegek alakjában mutatkoznak. Csak némi idő elteltével nőnek ki hosszabb tűk a kötegből. A ter-40 melési hányad gondos munka esetén gyakorlatilag az elméletivel egyenlő. j j ! •': j I 1 - : • : i. i :• : ; . j i *t 2. példa. 1 kg strophanthus kombé-magvat apróra őrölünk és 6 órán át 3 liter petrol-45 éterrel kavarunk. A sárgászöld petroléterkivonatot leválasztjuk, a maradékot mossuk és mégegyszer kb. 12 óra hosszat 2—3 liter petroléterrel állni hagyjuk. A leszívott és megszárított magmaradékot 50 6 liter 80°/-os alkohollal 5 órán át, állandó kavarás közben kivonatoljuk, ismét leszívjuk, újra mossuk és 6 liter 80°,'-os alkohollal mégegyszer kivonatol, juk. Az összegyűjtött alkoholkivonatokat 55 vákuumban 40°-on teljesen besűrítjük, maid a maradékot éterrel súlyállandóságig kifőzzük. Az éterben oldhatatlan részt az oldás után lCO-szoros mennyiségű alkoholban oldjuk, majd az 1. példában leírt módon ffl ólomhidroxid azonos térfogatú vizes szuszpenziójával hozzuk össze. A nyers gluközidok keverékének a talkumon át véglett szűrés után kapott oldatát az 1. példa szerint dolgozzuk fel tovább. 65 3. példa. A nyers glukozidok keverékének az í. és 2. példában az ólomhidroxidos kezelés után kapott oldatát vákuumban alacsony hőfokon teljesen szárazra pároljuk. A 70 sárgásbarna maradékot 1—2 liter abszolút alkoholban felvesszük és az oldatot szervetlen maradékoktól szűréssel megszabadítjuk. Az abszolút alkoholos oldatot erélyes kavarás közben kétszeres tér- 75 fogatú száraz éterrel elegyítjük, majd a kivált csapadékot leszívjuk és hasonló módon alkoholból éterrel mégegyszer átcsapjuk. A második átcsapás után a készítmény k-strophanthin-|3 nyomai mel- 80 lett az új glukozidot tartalmazza. E készítményt 5 rész vízmentes piridinben oldjuk és az 1. példához hasonlóan a tiszta, új glukoziddá dolgozzuk fel. 4. példa. 85 Az összglukozidkészítménynek a 3. példa szerint szervetlen rtiaradékoktól derített, abszolút alkoholos oldatát vákuumban alacsony hőfokon szárazra pároljuk. A maradékot porit juk és eXlszik- 90 kátorban megszárítjuk. A glukozidok keverékét frakcionálás nélkül 5-szörÖs mennyiségű piridinben oldjuk és áz 1. példa szerint nyers heptacetilvegyületté dolgozzuk fel, melyet 15- 20-szoros 95 mennyiségű abszolút alkoholból1 átkristályosítunk. Avégből, hogy az új glukozidnak a jelenlévő acetilezési termékek közül legnehezebben oldható acetilezési termékét teljesen megtisztítsuk, több át- 100 kristályosításra van szükség, melyeket az első példa szerint foganatosítunk. A termelési hányad ennélfogva valamivel kisebb, mint ott, de a termékhez vezető út viszont rövidebb. Az átalakítás az aéetil- 105 mentes, kristályos, új glukoziddá áz 1. példa szerint történik. 5. példa. Az 1. vagy 2. példa szerint jó stmphanthusmagvakból súly állandóságig folyta- MO tott éteres kifőzéssel kapott, éterben oldhatatlan részt, mely a cserzöanyágokat
