119701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy új strophanthusglukozid előállítására

119701. 8 1. példa. I kg strophanthus kombé-magvat 1 kg ammóniumszulfáttal együtt megőrölünk és 7 liter kloroform-alkohollal (5: 2) s

/4

óra 5 hosszat kavarás közben kivonatolunk. A leválasztott magmaradékot 5 liter ... kloroform-alkohollal (5: 2) mossuk, még egyszer igen apróra őröljük és másodszor is az előbbi módnak megfelelően kezel-10 jük. Az egyesített sárgászöld kivonatokat alacsony (40° alatti) hőfokon a lehető legalaposabban szárazra pároljuk. A visszamaradó zöld, még sűrűnfolyó, zsíros maradékot 3 liter petroléterrel át-15 dolgozzuk. Ezt az anyagot, mely mintegy 20 óra múlva szemcséssé és szűrhetővé vált, éterrel súlyállandóságig kifőzzük. Az éterben oldhatatlan részt • 100-szoros mennyiségű alkoholban old-80 juk és kavarás közben azonos térfogatú olyan szuszpenzióval elegyítjük, amely desztillált vízben szuszpendált, frissen előállított és semlegesen mosott ólomhidroxidból áll (5 g per 1 liter). Rövid 15 állás után talkumon át szűrünk és a maradékot alkohol-vízzel (1:1) mossuk. Az egyesített szüredékeket, melyek a nyers glukozidok keverékét tartalmaz: zák, vákuumban alacsony hőmérsékleten 80 addig sűrítjük be, míg az alkohol teljesen el nem távozott. 1 literre feltöltünk és az oldatot a cimarinnak, valamint a sárga, kenős , szennyeződéseknek eltávolítására 200— 35 200 cm3

kloroformmal 5-ször kirázzuk. Az elpárologtatott kloroformoldat maradékából a cimarint metilalkoholból végzett átkristályosítással kaphatjuk meg. A derített, sárga, vizes oldatot, mely-40 nek térfogata 1 liter, 500 cm3

alkohollal elegyítjük és 1 liter kloroformmal részeire bontjuk. A k-strophanthin-p t tartalmazó kloroformoldatot leválasztjuk. A vizes r alkoholos réteget vákuumban annyira be-45 sűrítjük, hogy az alkohol eltávozzék, majd vízzel 1 literre feltöltve, a kirázást kloroformmal megismételjük. A két kloroformos kirázás desztillációs maradékából a k-strophanthin-p kevés vízzel vég-50 zett dörzsöléskor közvetlenül kikristályosodik; e terméket, alkohol-vízből vagy forró vízből átkristályosítva, tisztán kaphatjuk meg. A vizes réteget, melyet á két kirázásuk sal a k-strophanthin-p túlnyomó részétől megszabadítottunk, most vákuumban .40° alatt teljesen szárazra pároljuk. A maradékot abszolút alkoholban felves?szük és az oldatot szűréssel derítjük. A sárgára színeződött szüredéket vá- 60 kuumban ismét bepároljuk, a maradékot finom porrá törjük és foszforpentoxid fölött megszárítjuk. 40—50 g száraz, hidroszkópos port kapunk, mely az új glukozidot tartalmazza. " 65 E port peracetilezés végett 5 rész víz- ,,, mentes piridinben oldjuk és adagonkint 1,5 rész ecetsavanhidriddal elegyítjük. 6—12 óra múlva a sötétre színeződött oldatot bőséges mennyiségű jeges vízbe 70 öntjük. A kiváló, kenős csapadékot ad- , dig gyúrjuk össze friss, jeges vízzel, míg az szilárddá és szűrhetővé nem válik. A piridin lehetőleg teljes eltávolítására a leszívott, most már világos maradékot 75 dörzscsészében kevés vízzel összedörzsöl- , jük, ismét leszívjuk és vízzel mossuk. A nyersacetilvegyületet, melynek súlya kb. a belevitt glukozidmennyiséggel egyenlő, erősen megszárítjuk. A meg- 80 szárított nyersacetátot kb. 15—20-szoros mennyiségű abszolút alkoholben gőzfürdőn oldjuk, súlyénak 5%-át kitevő állati szénnel felfőzzük és ráncszűrőn át derítjük. A tiszta, még sárga oldatot 85 kristályosodás végett kb. 4 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kristályos terméket, mely részben tűkből, főleg azonbín szemölcsszerű képződésekből áll, 100-szoros mennyiségű abszolút 90 alkoholból még egyszer átkris,tályosítjuk., A második kristálytermék rendszerint csupa tűből áll. Amennyiben még mindig találnénk szemölcsszerű képződéseket, az átkristályosítást meg kell ismé-95 telni. Az anyalúgból a második besűrítéso;, után még egy második tiszta frakciót kaphatunk. A teljes termelési hányad 20—25 g tiszta heptacetilvegyület. A heptacetil-k-strophanthozid : forró 100 abszolút alkoholból vagy metanolból; vagy aceton-vízből színtelen, nem hidvg:roszkópos tűkben kristályosodik, vízien igen nshezen, hideg alkoholban és metar nolban nehezen, acetonban, benzolbari 105 és kloroformban könnyen oldódik, 229.->-230°-nál (korr.) bomlás közben hirtelen o i olvad, 1%-os benzolos oldatban balfá 20 í forgat, [a] JJ. =4,5°. A Liebermann-félé színreakciónál, amelynél ecetsavanhidri- no dos oldatot tömény kénsavval elegyí-'' tünk, a vörös szín zöldbe megy át;; Az elemi analízisből és a hasadási egyediét-